@G.Patton Acredito que um dos intermediários desenhados nessa síntese (e no artigo original sobre o ródio) esteja incorreto.
(3), a representação do intermediário imina de anfetamina-formaldeído possui a mesma estrutura que a imina de fenilacetona-metilamina que pode ser vista em outro lugar
Isso não parece correto para mim por dois motivos: primeiro, desenhar o mecanismo padrão para a formação de imina no substrato produz uma imina em que a ligação dupla está entre N e o suposto grupo metil na metanfetamina, e NÃO entre N e o carbono alfa, como na estrutura listada. E pense nisso: a ligação dupla é gerada quando o par solitário da amina libera a água formada no oxigênio do formaldeído como um grupo de saída, o que deve ser feito no lado do formaldeído (o suposto grupo metil)
Em segundo lugar, a síntese é relatada como estereoespecífica com base no substrato inicial, ou seja, a redução de d-amph produzirá d-meth e o mesmo para o isômero l. A estrutura como é mostrada (3) não possui centros quirais e sua redução é equivalente à aminação redutiva padrão da fenilacetona, que produz um produto racêmico. A estrutura proposta que forneci para o intermediário possui um centro quiral, que seria o mesmo do material inicial e, portanto, corresponde à estereoespecificidade observada da reação.
Se eu estiver correto, isso esclareceria as questões relativas à estereoespecificidade da reação no início do tópico. Se eu tiver cometido um erro em algum lugar, peço desculpas, mas eu estava curioso para saber por que a redução do não quiral (3) leva a uma mistura não racêmica de produtos quando um material de partida de anfetamina não racêmica é usado.
(3), a representação do intermediário imina de anfetamina-formaldeído possui a mesma estrutura que a imina de fenilacetona-metilamina que pode ser vista em outro lugar
Isso não parece correto para mim por dois motivos: primeiro, desenhar o mecanismo padrão para a formação de imina no substrato produz uma imina em que a ligação dupla está entre N e o suposto grupo metil na metanfetamina, e NÃO entre N e o carbono alfa, como na estrutura listada. E pense nisso: a ligação dupla é gerada quando o par solitário da amina libera a água formada no oxigênio do formaldeído como um grupo de saída, o que deve ser feito no lado do formaldeído (o suposto grupo metil)
Em segundo lugar, a síntese é relatada como estereoespecífica com base no substrato inicial, ou seja, a redução de d-amph produzirá d-meth e o mesmo para o isômero l. A estrutura como é mostrada (3) não possui centros quirais e sua redução é equivalente à aminação redutiva padrão da fenilacetona, que produz um produto racêmico. A estrutura proposta que forneci para o intermediário possui um centro quiral, que seria o mesmo do material inicial e, portanto, corresponde à estereoespecificidade observada da reação.
Se eu estiver correto, isso esclareceria as questões relativas à estereoespecificidade da reação no início do tópico. Se eu tiver cometido um erro em algum lugar, peço desculpas, mas eu estava curioso para saber por que a redução do não quiral (3) leva a uma mistura não racêmica de produtos quando um material de partida de anfetamina não racêmica é usado.
- By G.Patton
Olá. Em primeiro lugar, o carbono a tem mais densidade eletrônica do que o carbono metil. O mecanismo típico leva a esse intermediário (oculto sob a marca d'água de Breaking Bad, desculpe):
Em segundo lugar, você tem algum dado confiável sobre o resultado estereoespecífico dessa síntese?
Em segundo lugar, você tem algum dado confiável sobre o resultado estereoespecífico dessa síntese?
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