Síntese de P2P a partir de éteres de glicidato BMK

[Saul]

Esta é a preparação da fenilacetona P2P CAS 103-79-7 feita com o ácido glicídico BMK (sal de sódio) CAS 5449-12-7, cujo ingrediente principal é o ácido sulfônico com 75% de força CAS 7664-38-2.
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Vamos preparar 1 kg de BMK
Pegue um balão de pescoço duplo de 5 litros
adicione 500 ml de água fervente e comece com o misturador.
Agora, adicione lentamente 1 kg de sal BMK. Em seguida, adicione 1 litro de ácido sulfônico. Agora, conecte o refluxo e aqueça o conteúdo do frasco até a temperatura máxima, mais ou menos 130°C. Use um misturador potente.
Deixe ferver em refluxo por 4 horas.
pegue a camada superior e despeje-a em um copo medidor.
deixe a camada inferior esfriar e guarde-a para a próxima vez. (não temos resíduos químicos para esse método de preparação)

agora ferva 1 litro de água e adicione-o ao copo medidor. use um mixer manual para misturar tudo.
Depois de misturar por alguns minutos, deixe o copo de medição esfriar até a temperatura ambiente.
remova a camada branca superior (que é água e resíduos que não precisamos)
a camada inferior é P2P purificada e pronta para uso.

ps: nessa preparação, não precisamos nos preocupar com a água restante em nosso P2P porque a água pesa menos que o P2P

ps2: se você mantiver essas proporções, o P2P terá um valor de pH de 4.
Se você usar mais ácido sulfônico, o valor de pH cairá para 1. Portanto, não é necessário usar muito ácido sulfônico.

 

[Costa]

Oi Tor,
O que você faz com a camada inferior que você guarda?
"Deixe a camada inferior esfriar e guarde-a para a próxima vez. (não temos resíduos químicos para esse método de preparação)"
Você faz uma extração para obter o P2P restante diluído ali? ou você o adiciona ao BMK e ao ácido fosfórico em um novo processo, desde o início?

 

[Jesse_Pinkman_]

Obrigado, amigo

 

[edy's]

O Ali vende meias de aquecimento por poucos euros, e uma panela velha de sua cozinha economiza um monte de dinheiro, junto com um REX100 e pronto.

 

[Saul]

@Costa

1 kg de sal Bmk = 700 ml de P2P

você não precisa de DCM
Você não precisa de destilação a vapor
Você precisa de H2o para purificação e algum tempo (24 horas) para separar o produto final p2p

 

[Heisenblack]

Deve ser água destilada pura ou solução de salmoura?

 

[Andrzej]

É possível conectar os dois métodos (destilação a vapor e destilação a vácuo)? Ou o autor se referia apenas à técnica padrão de destilação a vapor?

 

[w2x3f5]

A destilação a vapor de água batida funciona muito bem, você precisa de 10 gramas de vapor por mililitro de cetona, o valor do vapor flutua muito. A destilação a vapor superaquecido funciona melhor.
A destilação a vácuo faz sentido se você tiver um acessório de aranha, pois será possível fracionar a cetona (leve para a próxima etapa somente o corpo de cetona de maior pureza).

 

[G.Patton]

Falei sobre a destilação convencional em atmosfera no tópico. Você pode usar a destilação a vapor, como disse @w2x3f5.

 

[w2x3f5]

Por favor, diga-me a que pressão/temperatura e outras nuances você remove a cetona com vapor d'água no vácuo. muito interessante, já que a corrida de vapor usual tem uma história muito longa. Muito obrigado!

 

[G.Patton]

Eu uso a destilação a vapor simples para P2P à pressão atm.

 

[Andrzej]

1) Misture 20g de 5449-12-7, 60mL de água e 40mL de HCl concentrado (hcl adicionado lentamente em temperatura ambiente) - de acordo com a proporção do procedimento
2) Agitado por 3 horas a 82-84 graus Celsius.
3)Extraído 3x20mL de DCM e lavado com solução concentrada de nacl (salmoura); seco com MgSO4; dcm evaporado em banho-maria.

Obtive um rendimento muito ruim: 6g de P2P


1) Como posso melhorar o rendimento?

2) A solução concentrada de NaCl como "salmoura" é adequada para esse procedimento? (Qual concentração de NaCl é suficiente?)

3) Qual a quantidade (mL) de salmoura que deve ser usada para lavar a mistura de reação nessa escala?

4) Se o objetivo da lavagem com salmoura é neutralizar a mistura de reação após a hidrólise ácida, não seria melhor usar uma solução de hidrocarbonato de sódio em vez de NaCl?

 

[w2x3f5]

Por que todo mundo está tentando usar ácido clorídrico e todo mundo tem um rendimento de produto quando isso acontece?
Use a hidrólise em ácido fosfórico concentrado, não adicione água. Pessoalmente, obtive um rendimento de 80%.

 

[Acab1312]

Posso concordar?

 

[Andrzej]

Muito obrigado por sua orientação. Tentarei responder qual é o resultado.
Que proporção de ácido fosfórico para sal de sódio de ácido bmk-glicídico, temperatura e tempo de reação você aplica?
1:1 e 80-90 graus e 3 horas ou mais?

 

[w2x3f5]

1 para 1, tome 100 ml de ácido fosfórico por 100 gramas de glicidato (é preciso obter uma mistura homogênea sem camadas). Aquecimento até 115-120 graus, não mais que isso. A reação não é controlada pelo tempo, o fim da reação é determinado quando os gases deixam de ser liberados. A síntese é mais rápida no micro-ondas.

 

[w2x3f5]

Usei o glicidato (mais rentável e mais barato), mas com o sal de sódio tudo é igual, o rendimento é cerca de 80% da teoria. Uma pessoa do fórum montou a síntese no microondas com glicidato de sal de sódio e obteve um rendimento de 60%, mas cometeu vários erros ao isolar o p2p (a temperatura não era superior a 80 graus, ele não neutralizou a mistura, não extraiu o p2p com um solvente, apenas coletou a camada superior do p2p e a sobrepôs no vácuo).

 

[Acab1312]

• w2x3f5

Posso concordar?

 

[hy16a]

Quanto tempo leva para a temperatura de destilação chegar a 200 graus durante o processo de purificação?

 

[w2x3f5]

para que servem os 200 graus??? a cetona ficará ruim, ou a destilação a vapor ou a destilação a vácuo

 

[Andrzej]

Ontem experimentei o método com o micro-ondas e, de fato, o resultado é interessante.
Misturei 20g de 5449-12-7 e 20mL de ácido ortofosfórico a 85% em uma panela.
Coloquei no forno de micro-ondas (700W) e configurei a potência mais baixa. 5 a 7 segundos de aquecimento e 10 a 15 segundos de pausa para misturar e esfriar a mistura porque a temperatura estava muito alta. Em suma, 1 minuto de aquecimento ativo.
Após o aquecimento, adicionamos 50 ml de água destilada.
Em seguida, extraiu-se com éter dietílico (3x20mL) e lavou-se com salmoura (3x100mL).
Seco com sulfato de magnésio e evaporado com éter:

Obtive um produto de boa aparência, mas apenas 7g de 20g de pó.
Tentei novamente e aqueci no micro-ondas por mais tempo - 2 minutos -, mas não houve diferença - o mesmo rendimento (fiquei com medo de superaquecimento, pois o calor excessivo no micro-ondas resulta na criação de uma superfície sólida e transparente, semelhante a vidro, que não pode ser removida do forno).
Existe algum método para melhorar o rendimento no microondas? Porque agora ele ainda está entre 30-40%?

 

[41Dxflatline]

Fiz isso ontem e obtive quase exatamente o mesmo resultado. No entanto, uma coisa que observei foi que, quando não misturei imediatamente, parecia que mais p2p estava se formando, mas, ao misturar, ele não retornou à superfície. Algum tipo de emulsificação com a camada inferior ou uma observação errada de minha parte?

 

[41Dxflatline]

Tenho certeza de que ele tirou essa foto em temperatura ambiente.

 

[w2x3f5]

Para ser preciso, há uma mistura de p2p e ácido glicídico, por isso ele não cristaliza em temperatura ambiente

 

[Andrzej]

Fotos adicionais.
Depois de retirado do forno de micro-ondas:

E depois de adicionar 50 ml de água:

O rendimento é um problema... ainda entre 30-40%

 

[w2x3f5]

Em ambos os casos, a reação não foi até o fim, é impossível lavar a cetona com água pura, ou salmoura, ou lavar a cetona em um solvente orgânico (diclorometano, por exemplo) com água salgada.