@G.Patton Ich glaube, dass eines der gezeichneten Zwischenprodukte in dieser Synthese (und im ursprünglichen Rhodium-Artikel) falsch ist.
(3), die Darstellung des Amphetamin-Formaldehyd-Imin-Zwischenprodukts besitzt die gleiche Struktur wie das Phenylaceton-Methylamin-Imin, das an anderer Stelle zu sehen ist
Dies scheint mir aus zwei Gründen nicht korrekt zu sein: Erstens führt die Zeichnung des Standardmechanismus für die Iminbildung auf dem Substrat zu einem Imin, bei dem die Doppelbindung zwischen N und der Möchtegern-Methylgruppe auf dem Methamphetamin liegt und NICHT zwischen N und dem Alpha-Kohlenstoff, wie in der aufgelisteten Struktur. und denken Sie darüber nach: die Doppelbindung wird erzeugt, wenn das einsame Paar des Amins das am Formaldehyd-Sauerstoff gebildete Wasser als Abgangsgruppe abspaltet, was auf der Seite des Formaldehyds (der Möchtegern-Methylgruppe) geschehen muss
Zweitens wird die Synthese als stereospezifisch auf der Grundlage des Ausgangssubstrats angegeben, d. h. die Reduktion von d-Amph wird d-Meth ergeben und das Gleiche gilt für das l-Isomer. Die gezeigte Struktur (3) besitzt keine chiralen Zentren, und ihre Reduktion ist äquivalent zur reduktiven Standardaminierung von Phenylaceton, die ein racemisches Produkt ergibt. Die von mir vorgeschlagene Struktur für das Zwischenprodukt besitzt ein chirales Zentrum, das mit dem des Ausgangsmaterials identisch wäre und daher der beobachteten Stereospezifität der Reaktion entspricht.
Wenn ich richtig liege, würde dies die Fragen bezüglich der Stereospezifität der Reaktion weiter oben im Thread klären. Wenn ich irgendwo einen Fehler gemacht habe, entschuldige ich mich, aber ich war neugierig, warum die Reduktion des nicht-chiralen (3) zu einer nicht-racemischen Mischung von Produkten führt, wenn ein nicht-racemisches Amphetamin-Ausgangsmaterial verwendet wird.
(3), die Darstellung des Amphetamin-Formaldehyd-Imin-Zwischenprodukts besitzt die gleiche Struktur wie das Phenylaceton-Methylamin-Imin, das an anderer Stelle zu sehen ist
Dies scheint mir aus zwei Gründen nicht korrekt zu sein: Erstens führt die Zeichnung des Standardmechanismus für die Iminbildung auf dem Substrat zu einem Imin, bei dem die Doppelbindung zwischen N und der Möchtegern-Methylgruppe auf dem Methamphetamin liegt und NICHT zwischen N und dem Alpha-Kohlenstoff, wie in der aufgelisteten Struktur. und denken Sie darüber nach: die Doppelbindung wird erzeugt, wenn das einsame Paar des Amins das am Formaldehyd-Sauerstoff gebildete Wasser als Abgangsgruppe abspaltet, was auf der Seite des Formaldehyds (der Möchtegern-Methylgruppe) geschehen muss
Zweitens wird die Synthese als stereospezifisch auf der Grundlage des Ausgangssubstrats angegeben, d. h. die Reduktion von d-Amph wird d-Meth ergeben und das Gleiche gilt für das l-Isomer. Die gezeigte Struktur (3) besitzt keine chiralen Zentren, und ihre Reduktion ist äquivalent zur reduktiven Standardaminierung von Phenylaceton, die ein racemisches Produkt ergibt. Die von mir vorgeschlagene Struktur für das Zwischenprodukt besitzt ein chirales Zentrum, das mit dem des Ausgangsmaterials identisch wäre und daher der beobachteten Stereospezifität der Reaktion entspricht.
Wenn ich richtig liege, würde dies die Fragen bezüglich der Stereospezifität der Reaktion weiter oben im Thread klären. Wenn ich irgendwo einen Fehler gemacht habe, entschuldige ich mich, aber ich war neugierig, warum die Reduktion des nicht-chiralen (3) zu einer nicht-racemischen Mischung von Produkten führt, wenn ein nicht-racemisches Amphetamin-Ausgangsmaterial verwendet wird.
- By G.Patton
Hallo. Erstens hat der a-Kohlenstoff eine höhere Elektronendichte als der Methylkohlenstoff. Ein typischer Mechanismus führt zu einem solchen Zwischenprodukt (versteckt unter dem Breaking Bad Wasserzeichen, sry):
Zweitens, haben Sie irgendwelche zuverlässigen Daten über das stereospezifische Ergebnis dieser Synthese?
Zweitens, haben Sie irgendwelche zuverlässigen Daten über das stereospezifische Ergebnis dieser Synthese?
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- By NexusPrime
rhodium ist ein Fehler, die Doppelbindung ist nicht vorhanden, siehe das Beispiel mit Benzaldehyd unten
