Olivetol je dôležitým prekurzorom tetrahydrokanabinolu a jeho analógov. Keďže však patrí medzi sledované chemikálie DEA, o klasickú syntézu tricyklických kanabinoidov sa veľa tajných chemikov nezaujíma. existuje niekoľko spôsobov syntézy olivetolu, ale väčšinu z nich sprevádzajú exotické chemikálie a komplikované laboratórne techniky. Tento, o ktorý sa podelím, využíva relatívne získané prekurzory a sklá s primeranými výťažkami. Niekoľkokrát som to robil v laboratóriu a čistota zvyčajne neklesá pod 90 % (pomocou GC/MS). Je to stále dosť komplikované, ale je to IMO najlepšia stávka. Vyžaduje sa použitie rôznych kondenzátorov a vákuová destilácia.
Som si celkom istý, že olivetol môžete kúpiť priamo od niektorých dodávateľov chemikálií. A ja to zvyčajne robím tiež. Syntéza je na poslednú chvíľu.
Časť 1 : syntéza 3-hydroxy-nonan-2-ónu
1, 159,4 g(1 l) acetónu a 200 ml 10% vodného KOH reaguje v 3 l 3-hrdlovom RBF počas 0,5 h, 30'C so sturringom, spätným chladičom, teplomerom a jedným hrdlom so zátkou
2, Kým prebieha reakcia 1, pripravte roztok n-hexanalu a acetónu zmiešaním 81,5 g hexanalu a 79,7 g acetónu.
*Normálny hexanal sa používa v parfumérskom priemysle a možno ho zakúpiť od dodávateľov chemikálií. Je tiež známy ako "aldehyd-C6".
3, Roztok vyrobený v kroku 2 pridajte do troch hrdiel RBF v kroku 1 pomocou kvapkacieho lievika pod dobu 1 hodiny. Udržujte teplotu 30'C.
4, Po ukončení pridávania nechajte reakciu prebiehať 100 min. potom upravte ph na 7, aby ste zastavili nadmernú reakciu, pomocou kyseliny fosforečnej.
5, Nechajte fázu rozdeliť a oddeľte organickú fázu. destilujte zvyšný acetón (bp 56'C).
Časť 2: premena alkoholu na alkén
1, Vezmite 20 g uvedeného prouktu v 250 ml RBF. pridajte 9 g vody a upravte ph na 2 pomocou kyseliny fosforečnej.
2, Pripojte spätný chladič a zmes pomaly zahrievajte pod spätným chladičom 2 hod.
3, Po reakcii sa produkt 3-krát extrahoval etylacetátom.
4, Všetky organické vrstvy spojte a rozpúšťadlo odstráňte destiláciou. - Rozpúšťadlo zlikvidujte alebo redestilujte na iné účely (neodporúča sa)
5, Vytiahnite vákuum a oddestilujte ketón (bp približne 62 ~ 65'C pod 3 mmHg).
6, Výsledný ketón je zmes 3-nonen-2-ónu a 5-undekán-5-karboxaldehydu v pomere 10:1. Fyzikálne vlastnosti oboch sú dosť podobné a ťažko oddeliteľné.
ale môže sa použiť v ďalšom procese bez ďalšieho čistenia.
Časť 3: Cyklický ketónový medziprodukt.
Teraz to začína byť ťažké.
1, Pripravte roztok 32,4 g metoxidu sodného a 90 g dimetylmandalátu v 230 ml bezvodého metanolu.
*Metoxid sodný možno pripraviť reakciou kovového sodíka s bezvodým metanolom. Dimetylmandalát sa dá ťažko zohnať, ale pomerne veľa dodávateľov chemikálií ho má na sklade.
2, 75 g 3-nonen-2ónu z časti 2 sa pridá do 500 ml RBF. s magnetickým miešaním sa po kvapkách pridá roztok z časti 1.
3, Reakčná zmes sa refluxuje 3 h v atmosfére dusíka.
*Použije sa bezvodý CaCl2 alebo skúmavka so silikagélom na vysušenie plynného dusíka z valca.
4, Po skončení reakcie sa rozpúšťadlo oddestiluje a zvyšok sa rozpustí v 350 ml vody.
5, V čírom roztoku bude suspenzia bielych kryštálov. Extrahujte ich 3-krát 80 ml chloroformu (nechajte kryštály zostať vo vodnom roztoku) a okyslite vodný roztok na ph 4 pomocou hcl.
6, kryštály sa prefiltrujú a vysušia, čím sa získa metyl-6n-pentyl-2-hydroxy-4-oxo-cyklohex-2én-1-karboxylát s výťažkom 90 ~ 95 %.
Časť 4: Olivetol
1, Pripravte roztok 58,4 g uvedeného ketónu v 115 ml DMF. Roztok prechlaďte na ľadovú teplotu.
2, Pripravte roztok 37,9 g brómu v 60 ml DMF
3, 500 ml trojhrdlového RBF sa naplní ľadovo studeným roztokom ketónu 1. Vložte magnetické miešanie, teplomer a spätný chladič. A roztok brómu sa pridáva po kvapkách.
4, Na konci pridávania (asi 90 min) sa reakčná zmes pomaly zahrieva na 80'C. Vývin oxidu uhličitého bude pomerne intenzívny. Reakčnú teplotu udržiavajte na 80'C, kým sa vývin plynu nezastaví.
5, Zmes sa zahreje na 160'C. Túto teplotu udržiavajte 10 hodín.
6, DMF sa odstráni destiláciou a zvyšok sa upraví 80 ml vody.
7, roztok sa 2x extrahuje 250 ml éteru a spojená éterová vrstva sa premyje 2X80 ml 10% vodného roztoku NaHSO3 a 2X80 ml 10% vodnej kyseliny octovej.
8, éter sa odstráni destiláciou a zostávajúci viskózny olej, ktorý stuhne, je náš produkt.
9, samotný olej je pomerne čistý, ale môžete ho prečistiť rekryštalizáciou alebo destiláciou pomocou vigreuxovej kolóny. Výťažok je približne 50 ~ 60 %.
A je to tu. Olivetol! Je to pomerne náročný a zdĺhavý proces. Možno neskôr napíšem nejaké rôzne deriváty olivetolu pre prípadné legálne analógy THC a klasické kanabinoidy syntetizované z olivetolu.
Obrovská vďaka za prečítanie!
Som si celkom istý, že olivetol môžete kúpiť priamo od niektorých dodávateľov chemikálií. A ja to zvyčajne robím tiež. Syntéza je na poslednú chvíľu.
Časť 1 : syntéza 3-hydroxy-nonan-2-ónu
1, 159,4 g(1 l) acetónu a 200 ml 10% vodného KOH reaguje v 3 l 3-hrdlovom RBF počas 0,5 h, 30'C so sturringom, spätným chladičom, teplomerom a jedným hrdlom so zátkou
2, Kým prebieha reakcia 1, pripravte roztok n-hexanalu a acetónu zmiešaním 81,5 g hexanalu a 79,7 g acetónu.
*Normálny hexanal sa používa v parfumérskom priemysle a možno ho zakúpiť od dodávateľov chemikálií. Je tiež známy ako "aldehyd-C6".
3, Roztok vyrobený v kroku 2 pridajte do troch hrdiel RBF v kroku 1 pomocou kvapkacieho lievika pod dobu 1 hodiny. Udržujte teplotu 30'C.
4, Po ukončení pridávania nechajte reakciu prebiehať 100 min. potom upravte ph na 7, aby ste zastavili nadmernú reakciu, pomocou kyseliny fosforečnej.
5, Nechajte fázu rozdeliť a oddeľte organickú fázu. destilujte zvyšný acetón (bp 56'C).
Časť 2: premena alkoholu na alkén
1, Vezmite 20 g uvedeného prouktu v 250 ml RBF. pridajte 9 g vody a upravte ph na 2 pomocou kyseliny fosforečnej.
2, Pripojte spätný chladič a zmes pomaly zahrievajte pod spätným chladičom 2 hod.
3, Po reakcii sa produkt 3-krát extrahoval etylacetátom.
4, Všetky organické vrstvy spojte a rozpúšťadlo odstráňte destiláciou. - Rozpúšťadlo zlikvidujte alebo redestilujte na iné účely (neodporúča sa)
5, Vytiahnite vákuum a oddestilujte ketón (bp približne 62 ~ 65'C pod 3 mmHg).
6, Výsledný ketón je zmes 3-nonen-2-ónu a 5-undekán-5-karboxaldehydu v pomere 10:1. Fyzikálne vlastnosti oboch sú dosť podobné a ťažko oddeliteľné.
ale môže sa použiť v ďalšom procese bez ďalšieho čistenia.
Časť 3: Cyklický ketónový medziprodukt.
Teraz to začína byť ťažké.
1, Pripravte roztok 32,4 g metoxidu sodného a 90 g dimetylmandalátu v 230 ml bezvodého metanolu.
*Metoxid sodný možno pripraviť reakciou kovového sodíka s bezvodým metanolom. Dimetylmandalát sa dá ťažko zohnať, ale pomerne veľa dodávateľov chemikálií ho má na sklade.
2, 75 g 3-nonen-2ónu z časti 2 sa pridá do 500 ml RBF. s magnetickým miešaním sa po kvapkách pridá roztok z časti 1.
3, Reakčná zmes sa refluxuje 3 h v atmosfére dusíka.
*Použije sa bezvodý CaCl2 alebo skúmavka so silikagélom na vysušenie plynného dusíka z valca.
4, Po skončení reakcie sa rozpúšťadlo oddestiluje a zvyšok sa rozpustí v 350 ml vody.
5, V čírom roztoku bude suspenzia bielych kryštálov. Extrahujte ich 3-krát 80 ml chloroformu (nechajte kryštály zostať vo vodnom roztoku) a okyslite vodný roztok na ph 4 pomocou hcl.
6, kryštály sa prefiltrujú a vysušia, čím sa získa metyl-6n-pentyl-2-hydroxy-4-oxo-cyklohex-2én-1-karboxylát s výťažkom 90 ~ 95 %.
Časť 4: Olivetol
1, Pripravte roztok 58,4 g uvedeného ketónu v 115 ml DMF. Roztok prechlaďte na ľadovú teplotu.
2, Pripravte roztok 37,9 g brómu v 60 ml DMF
3, 500 ml trojhrdlového RBF sa naplní ľadovo studeným roztokom ketónu 1. Vložte magnetické miešanie, teplomer a spätný chladič. A roztok brómu sa pridáva po kvapkách.
4, Na konci pridávania (asi 90 min) sa reakčná zmes pomaly zahrieva na 80'C. Vývin oxidu uhličitého bude pomerne intenzívny. Reakčnú teplotu udržiavajte na 80'C, kým sa vývin plynu nezastaví.
5, Zmes sa zahreje na 160'C. Túto teplotu udržiavajte 10 hodín.
6, DMF sa odstráni destiláciou a zvyšok sa upraví 80 ml vody.
7, roztok sa 2x extrahuje 250 ml éteru a spojená éterová vrstva sa premyje 2X80 ml 10% vodného roztoku NaHSO3 a 2X80 ml 10% vodnej kyseliny octovej.
8, éter sa odstráni destiláciou a zostávajúci viskózny olej, ktorý stuhne, je náš produkt.
9, samotný olej je pomerne čistý, ale môžete ho prečistiť rekryštalizáciou alebo destiláciou pomocou vigreuxovej kolóny. Výťažok je približne 50 ~ 60 %.
A je to tu. Olivetol! Je to pomerne náročný a zdĺhavý proces. Možno neskôr napíšem nejaké rôzne deriváty olivetolu pre prípadné legálne analógy THC a klasické kanabinoidy syntetizované z olivetolu.
Obrovská vďaka za prečítanie!