Olivetolul este un precursor important pentru tetrahidrocannabinol și analogii săi. Dar, deoarece este una dintre substanțele chimice supravegheate de DEA, nu mulți chimiști clandestini sunt interesați de sinteza canabinoidelor triciclice clasice. există mai multe modalități de sintetizare a olivetolului, dar majoritatea dintre ele însoțesc substanțe chimice exotice și tehnici de laborator complicate. Aceasta pe care o voi împărtăși utilizează precursori relativ achiziționabili și sticlărie cu randamente rezonabile. Am făcut acest lucru de mai multe ori în laborator și, de obicei, puritatea nu scade sub 90% (prin GC/MS). Este încă destul de complicat, dar este cel mai bun pariu IMO. Este necesară utilizarea diferitelor condensatoare și distilarea în vid.
Sunt destul de sigur că puteți cumpăra olivetol direct de la unii furnizori de produse chimice. Și eu fac acest lucru de obicei. Sintetizarea acestuia este pentru ultima soluție.
Partea 1 : sinteza de 3-hidroxi-nonan-2-one
1, 159,4 g(1 L) de acetonă și 200 mL de KOH acvatic 10% se fac să reacționeze în RBF de 3 L cu 3 gâturi timp de 0,5h, 30'C cu sturring, condenator de reflux, termometru și un gât cu dop
2, În timp ce reacția 1 se desfășoară, se prepară n-hexanal și soluție de acetonă prin amestecarea a 81,5 g hexanal și 79,7 g acetonă.
*normal-hexanal este utilizat în industria parfumurilor și poate fi achiziționat de la furnizorii de produse chimice. Este cunoscut și sub denumirea de "Aldehidă-C6"
3, Adăugați soluția obținută în etapa 2 la RBF cu trei gâturi din etapa 1 folosind pâlnia cu picurător sub o perioadă de 1 oră. Se menține temperatura la 30'C.
4, După ce adăugarea este completă, lăsați reacția să continue timp de 100 min. după aceea, reglați ph-ul la 7 pentru a opri suprareacția, folosind acid fosforic.
5, Lăsați faza să se împartă și separați faza organică. distilați acetona reziduală (bp 56'C).
Partea 2 : transformarea alcoolului în alchenă
1, Se iau 20 g de prouct de mai sus în 250 ml RBF. se adaugă 9 g de apă și se ajustează ph-ul la 2 cu acid fosforic.
2, Conectați condensatorul de reflux și încălziți lent amestecul sub reflux timp de 2 ore.
3, După reacție, produsul a fost extras cu acetat de etil de 3 ori.
4, Se combină toate straturile organice și se elimină solventul prin distilare. - Se aruncă solventul sau se redistilează pentru alte utilizări (nu se recomandă)
5, Se trage vidul și se distilează cetona (bp aproximativ 62~65'C sub 3 mmHg).
6, Cetona rezultată este un amestec de 3-nonen-2-one și 5-undecane-5-carboxaldehidă de 10:1. Proprietățile fizice ale ambelor sunt destul de asemănătoare și dificil de separat.
dar poate fi utilizată în procesul următor fără purificare suplimentară.
Partea 3 : Intermediar cetonă ciclică.
Acum se complică (oarecum) lucrurile.
1, Se face o soluție de 32,4 g de metoxid de sodiu și 90 g dimetil malonat în 230 ml de metanol anhidru.
* Metoxidul de sodiu poate fi preparat prin reacția metalului de sodiu cu metanol anhidru. Malonatul de dimetil poate fi greu de procurat, dar destul de mulți furnizori de produse chimice îl au în stoc.
2, 75 g de 3-nonen-2onă din partea 2 se adaugă la 500 ml RBF. cu agitare magnetică, soluția din 1 se adaugă picătură cu picătură.
3, Amestecul de reacție se refluxează 3 h sub atmosferă de azot.
*se utilizează CaCl2 anhidru sau tub de silicagel pentru a usca azotul gazos din cilindru.
4, După terminarea reacției, solventul se distilează și reziduul se dizolvă în 350 ml de apă.
5, În soluția limpede vor exista cristale albe sub formă de suspensie. Se extrag cu 80 ml de cloroform de 3 ori (se lasă cristalele să rămână în soluție apoasă) și se acidifică soluția apoasă la ph 4 cu hcl.
6, cristalele se filtrează și se usucă pentru a obține 6-n-pentenil-2-hidroxi-4-oxo-ciclohex-2en-1-carboxilat de metil cu un randament de 90~95%.
Partea 4 : Olivetol
1, Se prepară o soluție de 58,4 g din cetona de mai sus în 115 ml de DMF. Se refrigerează soluția la rece ca gheața.
2, Se prepară o soluție de 37,9 g de brom în 60 ml de DMF
3, Se încarcă 500 ml RBF cu 3 gâturi cu soluția de cetonă 1 rece ca gheața. Se pun agitare magnetică, termometru și condensator de reflux. Și soluția de brom se adaugă picătură cu picătură.
4, La sfârșitul adiției (aproximativ 90 de minute), amestecul de reacție se încălzește lent la 80'C. Evoluția dioxidului de carbon va deveni destul de viguroasă. Se menține temperatura de reacție la 80'C până când evoluția gazului încetează.
5, Amestecul este încălzit la 160'C. Se menține această temperatură timp de 10 ore.
6, DMF se elimină prin distilare, iar reziduul se tratează cu 80 ml de apă.
7, soluția se extrage cu 250 ml eter de 2 ori, iar stratul eteric combinat se spală cu 2X80 ml NaHSO3 apoasă 10% și 2X80 ml acid acetic apoasă 10%.
8, eterul se îndepărtează prin distilare, iar uleiul vâscos rămas care se solidifică pe sine este produsul nostru.
9, uleiul în sine este rezonabil de pur, dar îl puteți purifica prin recristalizare sau distilare cu coloana vigreux. Randamentul este de aproximativ 50~60%
Și iată-l. Olivetol! Este un proces destul de dificil și care necesită mult timp. Poate că mai târziu voi putea scrie despre câțiva derivați diferiți de olivetol pentru analogi legali de THC și canabinoizi clasici sintetizați din olivetol.
Mulțumesc enorm pentru lectură!
Sunt destul de sigur că puteți cumpăra olivetol direct de la unii furnizori de produse chimice. Și eu fac acest lucru de obicei. Sintetizarea acestuia este pentru ultima soluție.
Partea 1 : sinteza de 3-hidroxi-nonan-2-one
1, 159,4 g(1 L) de acetonă și 200 mL de KOH acvatic 10% se fac să reacționeze în RBF de 3 L cu 3 gâturi timp de 0,5h, 30'C cu sturring, condenator de reflux, termometru și un gât cu dop
2, În timp ce reacția 1 se desfășoară, se prepară n-hexanal și soluție de acetonă prin amestecarea a 81,5 g hexanal și 79,7 g acetonă.
*normal-hexanal este utilizat în industria parfumurilor și poate fi achiziționat de la furnizorii de produse chimice. Este cunoscut și sub denumirea de "Aldehidă-C6"
3, Adăugați soluția obținută în etapa 2 la RBF cu trei gâturi din etapa 1 folosind pâlnia cu picurător sub o perioadă de 1 oră. Se menține temperatura la 30'C.
4, După ce adăugarea este completă, lăsați reacția să continue timp de 100 min. după aceea, reglați ph-ul la 7 pentru a opri suprareacția, folosind acid fosforic.
5, Lăsați faza să se împartă și separați faza organică. distilați acetona reziduală (bp 56'C).
Partea 2 : transformarea alcoolului în alchenă
1, Se iau 20 g de prouct de mai sus în 250 ml RBF. se adaugă 9 g de apă și se ajustează ph-ul la 2 cu acid fosforic.
2, Conectați condensatorul de reflux și încălziți lent amestecul sub reflux timp de 2 ore.
3, După reacție, produsul a fost extras cu acetat de etil de 3 ori.
4, Se combină toate straturile organice și se elimină solventul prin distilare. - Se aruncă solventul sau se redistilează pentru alte utilizări (nu se recomandă)
5, Se trage vidul și se distilează cetona (bp aproximativ 62~65'C sub 3 mmHg).
6, Cetona rezultată este un amestec de 3-nonen-2-one și 5-undecane-5-carboxaldehidă de 10:1. Proprietățile fizice ale ambelor sunt destul de asemănătoare și dificil de separat.
dar poate fi utilizată în procesul următor fără purificare suplimentară.
Partea 3 : Intermediar cetonă ciclică.
Acum se complică (oarecum) lucrurile.
1, Se face o soluție de 32,4 g de metoxid de sodiu și 90 g dimetil malonat în 230 ml de metanol anhidru.
* Metoxidul de sodiu poate fi preparat prin reacția metalului de sodiu cu metanol anhidru. Malonatul de dimetil poate fi greu de procurat, dar destul de mulți furnizori de produse chimice îl au în stoc.
2, 75 g de 3-nonen-2onă din partea 2 se adaugă la 500 ml RBF. cu agitare magnetică, soluția din 1 se adaugă picătură cu picătură.
3, Amestecul de reacție se refluxează 3 h sub atmosferă de azot.
*se utilizează CaCl2 anhidru sau tub de silicagel pentru a usca azotul gazos din cilindru.
4, După terminarea reacției, solventul se distilează și reziduul se dizolvă în 350 ml de apă.
5, În soluția limpede vor exista cristale albe sub formă de suspensie. Se extrag cu 80 ml de cloroform de 3 ori (se lasă cristalele să rămână în soluție apoasă) și se acidifică soluția apoasă la ph 4 cu hcl.
6, cristalele se filtrează și se usucă pentru a obține 6-n-pentenil-2-hidroxi-4-oxo-ciclohex-2en-1-carboxilat de metil cu un randament de 90~95%.
Partea 4 : Olivetol
1, Se prepară o soluție de 58,4 g din cetona de mai sus în 115 ml de DMF. Se refrigerează soluția la rece ca gheața.
2, Se prepară o soluție de 37,9 g de brom în 60 ml de DMF
3, Se încarcă 500 ml RBF cu 3 gâturi cu soluția de cetonă 1 rece ca gheața. Se pun agitare magnetică, termometru și condensator de reflux. Și soluția de brom se adaugă picătură cu picătură.
4, La sfârșitul adiției (aproximativ 90 de minute), amestecul de reacție se încălzește lent la 80'C. Evoluția dioxidului de carbon va deveni destul de viguroasă. Se menține temperatura de reacție la 80'C până când evoluția gazului încetează.
5, Amestecul este încălzit la 160'C. Se menține această temperatură timp de 10 ore.
6, DMF se elimină prin distilare, iar reziduul se tratează cu 80 ml de apă.
7, soluția se extrage cu 250 ml eter de 2 ori, iar stratul eteric combinat se spală cu 2X80 ml NaHSO3 apoasă 10% și 2X80 ml acid acetic apoasă 10%.
8, eterul se îndepărtează prin distilare, iar uleiul vâscos rămas care se solidifică pe sine este produsul nostru.
9, uleiul în sine este rezonabil de pur, dar îl puteți purifica prin recristalizare sau distilare cu coloana vigreux. Randamentul este de aproximativ 50~60%
Și iată-l. Olivetol! Este un proces destul de dificil și care necesită mult timp. Poate că mai târziu voi putea scrie despre câțiva derivați diferiți de olivetol pentru analogi legali de THC și canabinoizi clasici sintetizați din olivetol.
Mulțumesc enorm pentru lectură!