Olivetol jest ważnym prekursorem tetrahydrokannabinolu i jego analogów. Ale ponieważ jest to jedna z substancji chemicznych obserwowanych przez DEA, niewielu tajnych chemików interesuje się klasyczną syntezą trójcyklicznych kannabinoidów. Istnieje kilka sposobów syntezy olivetolu, ale większość z nich towarzyszy egzotycznym chemikaliom i skomplikowanym technikom laboratoryjnym. Ten, którym się podzielę, wykorzystuje stosunkowo łatwo dostępne prekursory i sprzęt szklany z rozsądną wydajnością. Robiłem to kilka razy w laboratorium i zwykle czystość nie spada poniżej 90% (przez GC/MS). To wciąż dość skomplikowane, ale IMO najlepsze rozwiązanie. Wymagane jest użycie różnych skraplaczy i destylacja próżniowa.
Jestem prawie pewien, że olivetol można kupić bezpośrednio od niektórych dostawców chemikaliów. Zwykle też tak robię. Syntetyzowanie go jest ostatecznością.
Część 1: synteza 3-hydroksy-nonan-2-onu
1, 159,4 g (1 l) acetonu i 200 ml 10% wodnego KOH poddaje się reakcji w 3-szyjkowym RBF o pojemności 3 l przez 0,5 godziny w temperaturze 30'C ze sturringiem, chłodnicą zwrotną, termometrem i jedną szyjką z korkiem.
2, Podczas trwania reakcji 1, przygotować roztwór n-heksanalu i acetonu przez zmieszanie 81,5 g heksanalu i 79,7 g acetonu.
*Normalny heksanal jest stosowany w przemyśle perfumeryjnym i można go kupić od dostawców chemikaliów. Znany jest również jako "Aldehyd-C6".
3, Dodaj roztwór wykonany w kroku 2 do RBF z trzema szyjkami w kroku 1 za pomocą lejka wkraplacza w ciągu 1 godziny. Utrzymywać temperaturę 30'C.
4, Po zakończeniu dodawania, pozostawić reakcję na 100 minut. następnie dostosować ph do 7, aby zatrzymać przereagowanie, używając kwasu fosforowego.
5, Niech faza podzieli się i oddzieli fazę organiczną. oddestylować pozostały aceton (bp 56'C).
Część 2: konwersja alkoholu do alkenu
1, Wziąć 20 g powyższego produktu w 250 ml RBF. dodać 9 g wody i dostosować ph do 2 za pomocą kwasu fosforowego.
2, Podłączyć chłodnicę zwrotną i powoli ogrzewać mieszaninę pod chłodnicą zwrotną przez 2 godziny.
3, Po reakcji produkt ekstrahowano octanem etylu 3 razy.
4, Połączyć wszystkie warstwy organiczne i usunąć rozpuszczalnik przez destylację. - Wyrzucić rozpuszczalnik lub przedestylować go do innych celów (niezalecane).
5, Wyciągnąć próżnię i oddestylować keton (bp około 62~65'C pod 3 mmHg).
6, Otrzymany keton jest mieszaniną 3-nonen-2-onu i 5-undekano-5-karboksaldehydu w stosunku 10:1. Właściwości fizyczne obu są dość podobne i trudne do rozdzielenia.
Ale może być użyty w następnym procesie bez dalszego oczyszczania.
Część 3: Cykliczny półprodukt ketonowy.
Teraz robi się ciężko (trochę).
1, Przygotuj roztwór 32,4 g metanolanu sodu i 90 g malonianu dimetylu w 230 ml bezwodnego metanolu.
*Metanolan sodu można przygotować w reakcji metalu sodu z bezwodnym metanolem. Malonian dimetylu może być trudny do zdobycia, ale wielu dostawców chemikaliów ma go w magazynie.
2, 75 g 3-nonen-2onu z części 2 dodaje się do 500 ml RBF. z mieszaniem magnetycznym, roztwór z 1 dodaje się kroplami.
3, Mieszaninę reakcyjną refluksuje się 3 h w atmosferze azotu.
*Użyj bezwodnego CaCl2 lub rurki z żelem krzemionkowym do wysuszenia azotu z cylindra.
4, Po zakończeniu reakcji rozpuszczalnik jest destylowany, a pozostałość rozpuszczana w 350 ml wody.
5, W klarownym roztworze pojawi się zawiesina białych kryształów. Wyekstrahować je za pomocą 80 ml chloroformu 3 razy (niech kryształy pozostaną w roztworze wodnym) i zakwasić roztwór wodny do ph 4 za pomocą hcl.
6, kryształy są filtrowane i suszone w celu otrzymania 6-n-pentylo-2-hydroksy-4-okso-cykloheks-2eno-1-karboksylanu metylu z wydajnością 90 ~ 95%.
Część 4: Olivetol
1, Sporządzić roztwór 58,4 g powyższego ketonu w 115 ml DMF. Ponownie schłodzić roztwór do niskiej temperatury.
2, Sporządzić roztwór 37,9 g bromu w 60 ml DMF.
3, 500 ml 3 szyjkowego RBF napełnić lodowato zimnym roztworem ketonu 1. Umieścić mieszadło magnetyczne, termometr i chłodnicę zwrotną. Roztwór bromu dodaje się kroplami.
4, Pod koniec dodawania (około 90 minut) mieszaninę reakcyjną powoli ogrzewa się do 80'C. Ewolucja dwutlenku węgla stanie się dość energiczna. Temperaturę reakcji należy utrzymywać na poziomie 80'C do momentu ustania wydzielania gazu.
5, Mieszanina jest podgrzewana do 160'C. Utrzymać tę temperaturę przez 10 godzin.
6, DMF usuwa się przez destylację, a pozostałość traktuje się 80 ml wody.
7, roztwór ekstrahuje się 250 ml eteru 2 razy, a połączoną warstwę eteru przemywa się 2X80 ml 10% wodnego NaHSO3 i 2X80 ml 10% wodnego kwasu octowego.
8, eter jest usuwany przez destylację, a pozostały lepki olej, który zestala się na sobie, jest naszym produktem.
9, sam olej jest dość czysty, ale można go oczyścić przez rekrystalizację lub destylację z kolumną vigreux. Wydajność wynosi około 50~60%
I oto jest. Olivetol! To dość trudny i czasochłonny proces. Może później uda mi się napisać kilka różnych pochodnych olivetolu, które mogą być legalnymi analogami THC i klasycznymi kannabinoidami syntetyzowanymi z olivetolu.
Wielkie dzięki za przeczytanie!
Jestem prawie pewien, że olivetol można kupić bezpośrednio od niektórych dostawców chemikaliów. Zwykle też tak robię. Syntetyzowanie go jest ostatecznością.
Część 1: synteza 3-hydroksy-nonan-2-onu
1, 159,4 g (1 l) acetonu i 200 ml 10% wodnego KOH poddaje się reakcji w 3-szyjkowym RBF o pojemności 3 l przez 0,5 godziny w temperaturze 30'C ze sturringiem, chłodnicą zwrotną, termometrem i jedną szyjką z korkiem.
2, Podczas trwania reakcji 1, przygotować roztwór n-heksanalu i acetonu przez zmieszanie 81,5 g heksanalu i 79,7 g acetonu.
*Normalny heksanal jest stosowany w przemyśle perfumeryjnym i można go kupić od dostawców chemikaliów. Znany jest również jako "Aldehyd-C6".
3, Dodaj roztwór wykonany w kroku 2 do RBF z trzema szyjkami w kroku 1 za pomocą lejka wkraplacza w ciągu 1 godziny. Utrzymywać temperaturę 30'C.
4, Po zakończeniu dodawania, pozostawić reakcję na 100 minut. następnie dostosować ph do 7, aby zatrzymać przereagowanie, używając kwasu fosforowego.
5, Niech faza podzieli się i oddzieli fazę organiczną. oddestylować pozostały aceton (bp 56'C).
Część 2: konwersja alkoholu do alkenu
1, Wziąć 20 g powyższego produktu w 250 ml RBF. dodać 9 g wody i dostosować ph do 2 za pomocą kwasu fosforowego.
2, Podłączyć chłodnicę zwrotną i powoli ogrzewać mieszaninę pod chłodnicą zwrotną przez 2 godziny.
3, Po reakcji produkt ekstrahowano octanem etylu 3 razy.
4, Połączyć wszystkie warstwy organiczne i usunąć rozpuszczalnik przez destylację. - Wyrzucić rozpuszczalnik lub przedestylować go do innych celów (niezalecane).
5, Wyciągnąć próżnię i oddestylować keton (bp około 62~65'C pod 3 mmHg).
6, Otrzymany keton jest mieszaniną 3-nonen-2-onu i 5-undekano-5-karboksaldehydu w stosunku 10:1. Właściwości fizyczne obu są dość podobne i trudne do rozdzielenia.
Ale może być użyty w następnym procesie bez dalszego oczyszczania.
Część 3: Cykliczny półprodukt ketonowy.
Teraz robi się ciężko (trochę).
1, Przygotuj roztwór 32,4 g metanolanu sodu i 90 g malonianu dimetylu w 230 ml bezwodnego metanolu.
*Metanolan sodu można przygotować w reakcji metalu sodu z bezwodnym metanolem. Malonian dimetylu może być trudny do zdobycia, ale wielu dostawców chemikaliów ma go w magazynie.
2, 75 g 3-nonen-2onu z części 2 dodaje się do 500 ml RBF. z mieszaniem magnetycznym, roztwór z 1 dodaje się kroplami.
3, Mieszaninę reakcyjną refluksuje się 3 h w atmosferze azotu.
*Użyj bezwodnego CaCl2 lub rurki z żelem krzemionkowym do wysuszenia azotu z cylindra.
4, Po zakończeniu reakcji rozpuszczalnik jest destylowany, a pozostałość rozpuszczana w 350 ml wody.
5, W klarownym roztworze pojawi się zawiesina białych kryształów. Wyekstrahować je za pomocą 80 ml chloroformu 3 razy (niech kryształy pozostaną w roztworze wodnym) i zakwasić roztwór wodny do ph 4 za pomocą hcl.
6, kryształy są filtrowane i suszone w celu otrzymania 6-n-pentylo-2-hydroksy-4-okso-cykloheks-2eno-1-karboksylanu metylu z wydajnością 90 ~ 95%.
Część 4: Olivetol
1, Sporządzić roztwór 58,4 g powyższego ketonu w 115 ml DMF. Ponownie schłodzić roztwór do niskiej temperatury.
2, Sporządzić roztwór 37,9 g bromu w 60 ml DMF.
3, 500 ml 3 szyjkowego RBF napełnić lodowato zimnym roztworem ketonu 1. Umieścić mieszadło magnetyczne, termometr i chłodnicę zwrotną. Roztwór bromu dodaje się kroplami.
4, Pod koniec dodawania (około 90 minut) mieszaninę reakcyjną powoli ogrzewa się do 80'C. Ewolucja dwutlenku węgla stanie się dość energiczna. Temperaturę reakcji należy utrzymywać na poziomie 80'C do momentu ustania wydzielania gazu.
5, Mieszanina jest podgrzewana do 160'C. Utrzymać tę temperaturę przez 10 godzin.
6, DMF usuwa się przez destylację, a pozostałość traktuje się 80 ml wody.
7, roztwór ekstrahuje się 250 ml eteru 2 razy, a połączoną warstwę eteru przemywa się 2X80 ml 10% wodnego NaHSO3 i 2X80 ml 10% wodnego kwasu octowego.
8, eter jest usuwany przez destylację, a pozostały lepki olej, który zestala się na sobie, jest naszym produktem.
9, sam olej jest dość czysty, ale można go oczyścić przez rekrystalizację lub destylację z kolumną vigreux. Wydajność wynosi około 50~60%
I oto jest. Olivetol! To dość trudny i czasochłonny proces. Może później uda mi się napisać kilka różnych pochodnych olivetolu, które mogą być legalnymi analogami THC i klasycznymi kannabinoidami syntetyzowanymi z olivetolu.
Wielkie dzięki za przeczytanie!