Ievads
Šajā tēmā ir attēlots dietilfenilmalonāta sintēzes ceļš. Dietilfenilfenilmalonātu iegūst no etilfenilacetāta (CAS 101-97-3), kas nav iekļauts Starptautiskās Narkotiku kontroles padomes (INCB) kontrolējamo prekursoru sarakstā. Dietilfenilfenilmalonātu izmanto fenobarbitāla tiešajā sintēzē.
Iekārtas un stikla trauki.
- 2 L kolba ar trīs kaklu;
- Retorta statīvs un skava aparāta nostiprināšanai;
- Magnētiskais vai augšējais maisītājs ar sildītāju;
- 250 ml pilienveida piltuve;
- Vakuuma avots;
- Stikla stienis un lāpstiņa;
- Rotovap mašīna;
- Atpakaļplūsmas kondensators;
- Laboratorijas svari (piemēroti 0,001-500 g) [atkarīgs no sintēzes slodzes];
- laboratorijas termometrs (no 10 °C līdz 200 °C) ar kolbas adapteri;
- Bihnera kolba un piltuve [nelieliem daudzumiem var izmantot Šota filtru];
- Ūdens un minerāleļļas/smilšu vanna;
- 2 L x1; 500 ml x2; 100 ml x2 Kausiņi;
- 1 L mērcilindrs;
- 500 mL Klaizena kolba ar frakcionēšanas sānu atzaru;
- Vārīšanas šķeldas;
- Vakuuma destilācijas aparāts ar manometru (pēc izvēles);
- Burbuļlauze;
Reaģenti.
- 600 ml absolūtā etilspirta (EtOH);
- 23 g (1 mols) nātrija (Na);
- 146 g (1 mols) etiloksalāts (2);
- 175 g (1,06 mola) etilfenilacetāts (1);
- 1,3 l dietilētera (Et2O);
- 29 ml sērskābes koncentr. (H2SO4);
- 500 ml destilēta ūdens (H2O);
- ~200 g nātrija sulfāts (Na2SO4) vai magnija sulfāts (MgSO4) [bezūdens];
1,3-dietil-2-fenilpropāndiāts:
Viršanas temperatūra: 171 °C pie 21 torra;
Kušanas temperatūra: 16,5 °C;
Molekulmasa: 236,26 g/mol;
Blīvums: 1,101 g/mL (15 °C);
CAS numurs: 83-13-6.
Procedūra
2 l kolbā ar trim kakliem, kas aprīkota ar maisītāju, atgaisošu dzesētāju un pilināmo piltuvi, ielej 500 ml absolūtā etilspirta (EtOH) (1. piezīme) un pa daļām pievieno 23 g (1 molu) tīri sagriezta nātrija. Kad nātrijs ir izšķīdis, šķīdumu atdzesē līdz 60 °C un, intensīvi maisot, caur piltuvi straujā plūsmā pievieno 146 g (1 mols) etiloksalāta (2) (2. piezīme). To izskalo ar nelielu daudzumu absolūtā spirta, un tūlīt pēc tam pievieno 175 g (1,06 mola) etilfenilacetāta (1). Tūlīt pārtrauc maisīšanu, reakcijas kolbu nolaiž no maisītāja un sagatavo 2 L mērglāzi. Četru līdz sešu minūšu laikā pēc etilfenilacetāta (1) pievienošanas sākas kristalizācija. Kolbas saturu nekavējoties pārnes uz vārglāzi, tiklīdz parādās pirmās kristalizācijas pazīmes, kas notiek gandrīz uzreiz .
Gandrīz cietai nātrija atvasinājuma pastai ļauj atdzist līdz istabas temperatūrai un tad rūpīgi samaisa ar 800 ml sausa ētera. Cieto vielu savāc ar sūknēšanu un atkārtoti izskalo ar sausu ēteri. Feniloksalocētisko esteri (3 ) atbrīvo no nātrija sāls ar atšķaidītu sērskābi (29 ml koncentrētas sērskābes 500 ml ūdens). Atdala gandrīz bezkrāsainu eļļu, un ūdens slāni ekstrahē ar 3 x 100 mL porcijām ētera, ko apvieno ar eļļu. Ēterisko šķīdumu žāvē virs bezūdens nātrija sulfāta (Na2SO4) vai bezūdens magnija sulfāta (MgSO4), un ēteri destilē. Atlikušo eļļu, kas atrodas modificētā Klaizena kolbā ar frakcionēšanas sānu ar termometru, karsē eļļas/smilšu vannā zem neliela spiediena (apmēram 15 mm Hg). Vannas temperatūru pakāpeniski paaugstina līdz 175 °C un uztur tajā tik ilgi, līdz oglekļa monoksīda izdalīšanās ir pabeigta (lai pārbaudītu gāzes izdalīšanos, izmanto burbuļošanas trauku). Šī procesa laikā uz brīdi pārtrauc karsēšanu, ja uz laiku paaugstinās spiediens. Reakcijas beigās (piecas līdz sešas stundas) pārtvaicēto eļļu atdestilē atpakaļ kolbā, un etilfenilmalonātu (4) pārtvaicē zem pazemināta spiediena. Frakcija, kas vārās 158-162 °C/10 mm Hg temperatūrā, sver 189-201 g (80-85 % noteorētiskā daudzuma ).
Piezīmes:
1. Būtisks ir augstas kvalitātes absolūtais spirts. Parastu "absolūto" spirtu var apstrādāt ar apmēram 5 % Na no tā masas un destilēt tieši reakcijas kolbā.
2. Lai nodrošinātu pilnīgi sausus un neitrālus reaģentus, etiloksalātu (Org. Syn. Coll. Vol. I, 1941, 261) un etilfenilacetātu (Org. Syn. Coll. Vol. I, 1941, 270) sakrata ar bezūdens kālija karbonātu un pēc iepriekšējas sildīšanas atmosfēras spiedienā rūpīgi destilēja zem pazemināta spiediena, līdz tika sasniegts to viršanas punkts.
2. Lai nodrošinātu pilnīgi sausus un neitrālus reaģentus, etiloksalātu (Org. Syn. Coll. Vol. I, 1941, 261) un etilfenilacetātu (Org. Syn. Coll. Vol. I, 1941, 270) sakrata ar bezūdens kālija karbonātu un pēc iepriekšējas sildīšanas atmosfēras spiedienā rūpīgi destilēja zem pazemināta spiediena, līdz tika sasniegts to viršanas punkts.
Last edited:
