Az olivetol a tetrahidrokannabinol és analógjai fontos prekurzora. De mivel ez a DEA által megfigyelt vegyi anyagok egyike, nem sok titkos vegyész érdeklődik a klasszikus triciklikus kannabinoid szintézis iránt. az olivetol szintézisének több módja is van, de a legtöbbjük egzotikus vegyi anyagokkal és bonyolult laboratóriumi technikákkal jár együtt. Ez, amit megosztok, viszonylag beszerezhető prekurzorokat és üvegszerszámokat használ ésszerű hozamokkal. Ezt már többször csináltam a laborban, és általában a tisztaság nem megy 90% -nál alacsonyabbra (GC/MS-en keresztül). Ez még mindig elég bonyolult, de ez a legjobb megoldás IMO. Különböző kondenzátorok használata és vákuumdesztilláció szükséges.
Biztos vagyok benne, hogy olivetolt lehet kapni közvetlenül néhány vegyipari beszállítótól. És én általában így is teszek. A szintetizálás a végső megoldás.
1. rész : a 3-hidroxi-nonan-2-on szintézise
1, 159,4 g (1 L) aceton és 200 ml 10%-os vizes KOH reagál 3 L 3 nyakú RBF-ben 0,5 órán keresztül, 30'C-on, sturringgal, reflux kondenzátorral, hőmérővel és egy dugóval ellátott nyakkal.
2, Amíg az 1. reakció folyik, készítsünk n-hexanal és aceton oldatot 81,5 g hexanal és 79,7 g aceton összekeverésével.
*A normál-hexanal az illatszeriparban használatos, és megvásárolható a vegyipari beszállítóknál. "Aldehid-C6" néven is ismert.
3, Adja hozzá a 2. lépésben készített oldatot az 1. lépésben három nyakú RBF-hez cseppentőtölcsér segítségével 1 óra alatt. Tartsa a hőmérsékletet 30'C-on.
4, Miután az adalékolás befejeződött, hagyja a reakciót 100 percig folytatódni. utána foszforsavval állítsa be a ph-t 7-re, hogy megállítsa a túlreakciót.
5, Hagyjuk a fázist szétválni és válasszuk el a szerves fázist. desztilláljuk le a maradék acetont (bp 56'C).
rész: az alkohol átalakítása alkénné
1, Vegyünk 20 g fenti terméket 250 ml RBF-be. adjunk hozzá 9 g vizet, és foszforsavval állítsuk be a ph-t 2-re.
2, Csatlakoztassuk a reflux kondenzátort és lassan melegítsük az elegyet reflux alatt 2 órán keresztül.
3, A reakció után a terméket 3-szor extraháltuk etil-acetáttal.
4, Egyesítsük az összes szerves réteget, és desztillációval távolítsuk el az oldószert. - Dobja el az oldószert, vagy újra desztillálja azt más felhasználásra (nem ajánlott).
5, Húzzuk meg a vákuumot és desztilláljuk le a ketonokat (bp kb. 62~65'C 3 mmHg alatt).
6, A kapott keton a 3-nonen-2-on és az 5-undekán-5-karboxaldehid 10:1 arányú keveréke. Mindkettő fizikai tulajdonságai meglehetősen hasonlóak és nehezen elválaszthatóak.
de a következő folyamatban további tisztítás nélkül felhasználható.
3. rész : Ciklikus keton intermedier.
Most jön a neheze(i).
1, Készítsünk oldatot 32,4 g nátrium-metoxidból és 90 g dimetil-malonátból 230 ml vízmentes metanolban.
*a nátrium-metoxidot nátriumfém és vízmentes metanol reakciójával lehet előállítani. A dimetil-malonát nehezen beszerezhető, de elég sok vegyianyag-beszállítónak van raktáron.
2, 75g 3-non-2on a 2. részből 500ml RBF-hez adunk. mágneses rázással cseppenként hozzáadjuk az 1. részből származó oldatot.
3, A reakcióelegyet 3 órán át refluxáljuk nitrogén atmoszférában.
*Vízmentes CaCl2-t vagy szilikagél csövet használjunk a nitrogéngáz kiszárítására a palackból.
4, A reakció befejezése után az oldószert desztilláljuk le, és a maradékot 350 ml vízben feloldjuk.
5, A tiszta oldatban fehér kristályok iszapja lesz. Extraktáljuk ki őket 80 ml kloroformmal 3-szor (hagyjuk, hogy a kristályok vizes oldatban maradjanak), és a vizes oldatot hcl-lel savanyítsuk ph 4-re.
6, A kristályokat szűrjük és szárítsuk meg, hogy metil-6-n-pentil-2-hidroxi-4-oxo-ciklohex-2én-1-karboxilátot kapjunk 90~95%-os hozammal.
rész: Olivetol
1, Készítsünk oldatot 58,4 g fenti ketonból 115 ml DMF-ben. Hűtjük az oldatot jéghidegre.
2, Készítsünk 37,9 g bróm oldatot 60 ml DMF-ben.
3, 500 ml 3 nyakú RBF-et töltsünk fel jéghideg 1. ketonoldattal. Tegyünk mágneses keverőt, hőmérőt és reflux kondenzátort. És a brómoldatot cseppenként adjuk hozzá.
4, Az addíció végén (kb. 90 perc) a reakcióelegyet lassan 80'C-ra melegítjük. A szén-dioxid fejlődése meglehetősen erőteljes lesz. Tartsuk a reakció hőmérsékletét 80'C-on, amíg a gázfejlődés meg nem szűnik.
5, A keveréket 160'C-ra melegítjük. Tartsuk ezt a hőmérsékletet 10 órán keresztül.
6, A DMF-et desztillációval eltávolítjuk, és a maradékot 80 ml vízzel kezeljük.
7, az oldatot 2 alkalommal 250 ml éterrel extraháljuk, és az egyesített éterréteget 2X80 ml 10%-os vizes NaHSO3-mal és 2X80 ml 10%-os vizes ecetsavval mossuk.
8, az étert desztillációval eltávolítjuk, és a visszamaradó viszkózus olaj, amely megszilárdul önmagán, a termékünk.
9, maga az olaj viszonylag tiszta, de átkristályosítással vagy vigreux oszlopon történő desztillációval tisztíthatjuk. A hozam körülbelül 50~60%
És itt is van. Olivetol! Ez elég nehéz és időigényes folyamat. Talán később fel tudok írni néhány különböző olivetol-származékot az esetleges legális THC-analógok és klasszikus kannabinoidok olivetolból történő szintéziséhez.
Hatalmas köszönet az olvasásért!
Biztos vagyok benne, hogy olivetolt lehet kapni közvetlenül néhány vegyipari beszállítótól. És én általában így is teszek. A szintetizálás a végső megoldás.
1. rész : a 3-hidroxi-nonan-2-on szintézise
1, 159,4 g (1 L) aceton és 200 ml 10%-os vizes KOH reagál 3 L 3 nyakú RBF-ben 0,5 órán keresztül, 30'C-on, sturringgal, reflux kondenzátorral, hőmérővel és egy dugóval ellátott nyakkal.
2, Amíg az 1. reakció folyik, készítsünk n-hexanal és aceton oldatot 81,5 g hexanal és 79,7 g aceton összekeverésével.
*A normál-hexanal az illatszeriparban használatos, és megvásárolható a vegyipari beszállítóknál. "Aldehid-C6" néven is ismert.
3, Adja hozzá a 2. lépésben készített oldatot az 1. lépésben három nyakú RBF-hez cseppentőtölcsér segítségével 1 óra alatt. Tartsa a hőmérsékletet 30'C-on.
4, Miután az adalékolás befejeződött, hagyja a reakciót 100 percig folytatódni. utána foszforsavval állítsa be a ph-t 7-re, hogy megállítsa a túlreakciót.
5, Hagyjuk a fázist szétválni és válasszuk el a szerves fázist. desztilláljuk le a maradék acetont (bp 56'C).
rész: az alkohol átalakítása alkénné
1, Vegyünk 20 g fenti terméket 250 ml RBF-be. adjunk hozzá 9 g vizet, és foszforsavval állítsuk be a ph-t 2-re.
2, Csatlakoztassuk a reflux kondenzátort és lassan melegítsük az elegyet reflux alatt 2 órán keresztül.
3, A reakció után a terméket 3-szor extraháltuk etil-acetáttal.
4, Egyesítsük az összes szerves réteget, és desztillációval távolítsuk el az oldószert. - Dobja el az oldószert, vagy újra desztillálja azt más felhasználásra (nem ajánlott).
5, Húzzuk meg a vákuumot és desztilláljuk le a ketonokat (bp kb. 62~65'C 3 mmHg alatt).
6, A kapott keton a 3-nonen-2-on és az 5-undekán-5-karboxaldehid 10:1 arányú keveréke. Mindkettő fizikai tulajdonságai meglehetősen hasonlóak és nehezen elválaszthatóak.
de a következő folyamatban további tisztítás nélkül felhasználható.
3. rész : Ciklikus keton intermedier.
Most jön a neheze(i).
1, Készítsünk oldatot 32,4 g nátrium-metoxidból és 90 g dimetil-malonátból 230 ml vízmentes metanolban.
*a nátrium-metoxidot nátriumfém és vízmentes metanol reakciójával lehet előállítani. A dimetil-malonát nehezen beszerezhető, de elég sok vegyianyag-beszállítónak van raktáron.
2, 75g 3-non-2on a 2. részből 500ml RBF-hez adunk. mágneses rázással cseppenként hozzáadjuk az 1. részből származó oldatot.
3, A reakcióelegyet 3 órán át refluxáljuk nitrogén atmoszférában.
*Vízmentes CaCl2-t vagy szilikagél csövet használjunk a nitrogéngáz kiszárítására a palackból.
4, A reakció befejezése után az oldószert desztilláljuk le, és a maradékot 350 ml vízben feloldjuk.
5, A tiszta oldatban fehér kristályok iszapja lesz. Extraktáljuk ki őket 80 ml kloroformmal 3-szor (hagyjuk, hogy a kristályok vizes oldatban maradjanak), és a vizes oldatot hcl-lel savanyítsuk ph 4-re.
6, A kristályokat szűrjük és szárítsuk meg, hogy metil-6-n-pentil-2-hidroxi-4-oxo-ciklohex-2én-1-karboxilátot kapjunk 90~95%-os hozammal.
rész: Olivetol
1, Készítsünk oldatot 58,4 g fenti ketonból 115 ml DMF-ben. Hűtjük az oldatot jéghidegre.
2, Készítsünk 37,9 g bróm oldatot 60 ml DMF-ben.
3, 500 ml 3 nyakú RBF-et töltsünk fel jéghideg 1. ketonoldattal. Tegyünk mágneses keverőt, hőmérőt és reflux kondenzátort. És a brómoldatot cseppenként adjuk hozzá.
4, Az addíció végén (kb. 90 perc) a reakcióelegyet lassan 80'C-ra melegítjük. A szén-dioxid fejlődése meglehetősen erőteljes lesz. Tartsuk a reakció hőmérsékletét 80'C-on, amíg a gázfejlődés meg nem szűnik.
5, A keveréket 160'C-ra melegítjük. Tartsuk ezt a hőmérsékletet 10 órán keresztül.
6, A DMF-et desztillációval eltávolítjuk, és a maradékot 80 ml vízzel kezeljük.
7, az oldatot 2 alkalommal 250 ml éterrel extraháljuk, és az egyesített éterréteget 2X80 ml 10%-os vizes NaHSO3-mal és 2X80 ml 10%-os vizes ecetsavval mossuk.
8, az étert desztillációval eltávolítjuk, és a visszamaradó viszkózus olaj, amely megszilárdul önmagán, a termékünk.
9, maga az olaj viszonylag tiszta, de átkristályosítással vagy vigreux oszlopon történő desztillációval tisztíthatjuk. A hozam körülbelül 50~60%
És itt is van. Olivetol! Ez elég nehéz és időigényes folyamat. Talán később fel tudok írni néhány különböző olivetol-származékot az esetleges legális THC-analógok és klasszikus kannabinoidok olivetolból történő szintéziséhez.
Hatalmas köszönet az olvasásért!