Extraction de (S)-(-)-α-Méthylbenzylamine à partir d'un mélange racémique

[WillD]

Schéma de réaction :

Ce composé est nécessaire à la synthèse de la dextroamphétamine.

Synthèse :
1. Placer 124 g d'acide (S, S)-tartrique dans 1800 ml de méthanol dans un ballon.
2. Chauffer jusqu'à ébullition.
3. Ajouter lentement et goutte à goutte 100 g de base d'α-méthylbenzylamine racémique.
4. Arrêter de chauffer et laisser à température ambiante pendant 24 heures.
5. Séparer les cristaux tombés sur filtre et laver avec du méthanol. Récolte 75 g.
6. Le méthanol combiné a été évaporé jusqu'à une quantité de 700 ml.
7. Le mélange a été laissé pendant 24 heures à température ambiante.
8. Séparer les cristaux tombés sur filtre et laver avec du méthanol. Récolte 12 g.
9. Tous les cristaux séparés ont été combinés et dissous dans 2000 ml de méthanol chaud et concentrés à 1400 ml.
10. Répéter les étapes 4,5,6,7,8 et sécher les cristaux (61 g), concentrer à 300 ml et après 24 heures filtrer et sécher 13 g de cristaux.
11. Le rendement total du sel (-)-amine pur est de 74 g.

 

[dark_side_of_chemistry]

J'ai lu le brevet original. Il y est écrit que pour 2mol d'amphétamine, on ajoute 1mol d'acide tartrique et on le dissout dans la quantité adéquate d'alcool. on chauffe jusqu'à ébullition et on met de côté pour cristalliser. on sépare la phase aqueuse des cristaux et on procède à une autre recristallisation. on répète cette opération plusieurs fois. on ajoute ensuite de l'alcali aux phases aqueuses combinées pour élever le pH à 11. deux phases se forment. l'une est de l'huile. J'ai bien compris le brevet original. les actions effectuées de cette manière donneront-elles l'effet approprié? https://patents.google.com/patent/US2276508A/en
Deux moles, par exemple 2,70 grammes, de base e-méthylphénéthylamine racémique réagissent avec une mole (1,50 gramme) d'acide d-tartrique, formant ainsi le d-tartrate de d1-a-méthylphénéthylamine, un sel neutre. Le sel neutre ainsi obtenu est entièrement dissous par l'addition d'une quantité suffisante, disons environ un litre, d'éthanol absolu, et par chauffage jusqu'au point d'ébullition. La solution est ensuite ramenée à la température ambiante sous agitation occasionnelle pour éviter la cristallisation. Les cristaux sont filtrés et l'on constate qu'ils contiennent une prépondérance de l'énantiomorphe laevo. Lors de la recristallisation, la prépondérance de l'énantiomorphe est augmentée et le processus est répété jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de changement dans la rotation optique et qu'une lecture de soit obtenue à une concentration de 8 grammes par 100 cc. de solution aqueuse. Le produit ainsi obtenu est le d-tartrate de liz-méthylphénéthylamine. Le solide résiduel dans les liqueurs mères est cristallisé de façon répétée et systématique, ce qui permet d'obtenir une autre fraction de d-tartrate de biz-méthylphénéthylamine qui peut être purifiée par recristallisation. La d-a-méthylphénéthylamine peut être facilement récupérée des liqueurs mères par addition d'acide tartrique pour la formation de tartrates acides et la séparation du d-bitartrate de d-a-méthylphénéthylamine par cristallisation.
La base libre de l'un ou l'autre isomère optique peut être obtenue en ajoutant au d-tartrate dans le cas de l'isomère laevo et au d-bitartrate dans le cas de l'isomère dextro de l'alcali en excès, par exemple en ajoutant une solution aqueuse de soude caustique, ce qui entraînera la séparation de la base sous forme d'une huile qui peut être récupérée et purifiée par tout procédé bien connu.

 

[diogenes]

Schéma de réaction :

Bonjour,

D'après le rendement, l'isomère obtenu n'est pas pur à 100 %, car il devrait représenter 50 % du mélange racémique d'origine. Cela signifie-t-il que dans la synthèse du dextroamph, le produit ne sera pas de la dextroamphétamine pure, mais plutôt un mélange 75-25, tout comme l'Adderal par exemple ? La procédure peut-elle être effectuée avec, par exemple, du DBTA pour obtenir un énantiomère plus pur ? Merci de nous éclairer sur ce point.

 

[G.Patton]

Bonjour, il y a une partie de l-isomère après la première séparation des isomères, c'est certain.

 

[Xiao hua]

La méthamphétamine peut-elle être séparée en isomères de cette manière ?
et autres huiles sans amphétamine

 

[diogenes]

Xiao hua, la plupart des phényléthylamines peuvent être séparées de cette manière, bien que la pureté relative de l'isomère D demande beaucoup de travail. Je vous recommande d'étudier le DBTA. Il est censé donner une grande pureté après une seule cristallisation et le brevet original utilise de la méthamphétamine. Vous pouvez également ajuster la pureté en modifiant la quantité de méthanol ajoutée au mélange, bien que plus la pureté est élevée, plus le rendement est faible.

Il existe également une vidéo sur la résolution mentionnée dans ce sujet et une autre utilisant l'acide malique. Dans le cas de l'amphétamine, la pureté obtenue avec de l'acide tartrique simple (ou un autre acide dicarboxillique) est suffisante, je pense personnellement qu'un peu de L-Amphétamine rend le produit final meilleur que de la D-Amphétamine pure. La D meth, quant à elle, nécessite une plus grande pureté, surtout si l'on veut faire des cristaux. On dit également que la L meth est plutôt désagréable et qu'elle dure plus longtemps que la D meth, de sorte que lorsque les effets de la D meth s'estompent, on peut se sentir plutôt malheureux.

 

[Xiao hua]

Qu'est-ce que la DBTA ?

 

[diogenes]

O, O ′-dibenzoyl- (2 R ,3 R )-acide tartrique
CAS : 62708-56-9

-[www.rhodium.ws]

 

[Osmosis Vanderwaal]

Je ne comprends donc pas où se produit la racémisation dans ce programme. Elle se produit naturellement à la suite de la neutralisation de l'acide et de sa réacidification ? Je sais qu'il existe plusieurs façons d'inverser la chiralité d'un produit chimique, mais je n'en reconnais aucune ici.
J'ai lu un article très approfondi sur la séparation des énantiomères via la stéréoisomérie, et dans cet article, les chiffres indiquent que l'acide benzoyltartrique est environ 20 % plus efficace pour isoler le R du S (spécifiquement pour la méthamphétamine, mais impliqué pour les amines optiquement actives en général). Quelqu'un a-t-il essayé cette méthode ?

 

[Jimmyjohn48]

Cette méthode peut-elle être utilisée avec l'huile A et le d-tartare ?