Olivetol er en vigtig forløber for tetrahydrocannabinol og dets analoger. Men da det er et af DEA's overvågede kemikalier, er der ikke mange hemmelige kemikere, der er interesserede i klassisk tricyklisk cannabinoidsyntese. Der er flere måder at syntetisere olivetol på, men de fleste af dem ledsages af eksotiske kemikalier og komplicerede laboratorieteknikker. Denne, som jeg vil dele, bruger relativt lettilgængelige forstadier og glasvarer med rimelige udbytter. Jeg har gjort det flere gange i laboratoriet, og normalt er renheden ikke lavere end 90 % (via GC/MS). Det er stadig ret kompliceret, men det er det bedste bud IMO. Der kræves brug af forskellige kondensatorer og vakuumdestillation.
Jeg er ret sikker på, at du kan købe olivetol direkte fra nogle kemiske leverandører. Og det plejer jeg også at gøre. At syntetisere det er den sidste udvej.
Del 1: Syntese af 3-hydroxy-nonan-2-on
1, 159,4 g (1 L) acetone og 200 mL 10% vandig KOH reageres i 3 L 3 hals RBF i 0,5 timer, 30'C med sturring, tilbagesvalingskondensator, termometer og en hals med prop
2, Mens reaktion 1 fortsætter, forberedes n-hexanal og acetoneopløsning ved at blande 81,5 g hexanal og 79,7 g acetone.
*normal-hexanal bruges i parfumeindustrien og kan købes hos kemikalieleverandører. Det er også kendt som "Aldehyd-C6"
3. Tilsæt opløsningen lavet i trin 2 til trehalset RBF i trin 1 ved hjælp af dråbetragt under 1 times periode. Hold temperaturen på 30'C.
4, Når tilsætningen er af*****tet, skal du lade reaktionen fortsætte i 100 minutter. derefter skal du justere ph til 7 for at stoppe overreaktion ved hjælp af fosforsyre.
5. Lad fasen dele sig, og adskil den organiske fase. Destillér den resterende acetone (bp 56'C).
Del 2: Omdannelse af alkohol til alken
1, Tag 20 g af ovenstående produkt i 250 ml RBF. Tilsæt 9 g vand, og juster ph til 2 med fosforsyre.
2, Til***** tilbagesvalingskondensatoren, og opvarm langsomt blandingen under tilbagesvaling i 2 timer.
3, Efter reaktionen blev produktet ekstraheret med ethylacetat 3 gange.
4. Kombiner alle organiske lag, og fjern opløsningsmidlet ved destillation. - Kassér opløsningsmidlet eller omdestillér det til andre formål (anbefales ikke).
5. Træk vakuummet ud, og destillér ketonen (bp ca. 62~65'C under 3 mmHg).
6, Den resulterende keton er en blanding af 3-nonen-2-on og 5-undecan-5-carboxaldehyd med 10:1. De fysiske egenskaber for begge er ret ens og vanskelige at adskille.
Men den kan bruges i den næste proces uden yderligere rensning.
Del 3: Cyklisk keton som mellemprodukt.
Nu bliver det svært (på en måde).
1. Lav en opløsning af 32,4 g natriummethoxid og 90 g dimethylmalonat i 230 ml vandfri methanol.
*Natriummethoxid kan fremstilles ved at lade natriummetal reagere med vandfri methanol. Dimethylmalonat kan være svært at få fat i, men en hel del kemikalieleverandører har det på lager.
2, 75 g 3-nonen-2on fra del 2 tilsættes til 500 ml RBF. under magnetisk omrøring tilsættes opløsningen fra 1 dråbevis.
3, Reaktionsblandingen tilbagesvales 3 timer under nitrogenatmosfære.
*Brug vandfri CaCl2 eller silicagelrør til at tørre nitrogengas fra cylinderen.
4, Når reaktionen er færdig, destilleres opløsningsmidlet, og resten opløses i 350 ml vand.
5. Der vil være en opslæmning af hvide krystaller i den klare opløsning. Ekstraher dem med 80 ml chloroform 3 gange (lad krystallerne blive i vandig opløsning), og forsur den vandige opløsning til ph 4 med hcl.
6, krystallerne filtreres og tørres for at give methyl 6-n-pentyl-2-hydroxy-4-oxo-cyclohex-2ene-1-carboxylat med 90 ~ 95% udbytte.
Del 4: Olivetol
1, Lav en opløsning af 58,4 g af ovenstående keton i 115 ml DMF. Refridgerate opløsningen til iskold.
2. Lav en opløsning af 37,9 g brom i 60 ml DMF.
3, 500 ml 3-hals RBF fyldes med iskold ketonopløsning 1. Sæt magnetisk omrøring, termometer og tilbagesvalingskondensator. Og bromopløsningen tilsættes dråbevis.
4, Ved *****ningen af tilsætningen (ca. 90 minutter) opvarmes reaktionsblandingen langsomt til 80'C. Kuldioxidudviklingen vil blive ret kraftig. Hold reaktionstemperaturen på 80'C, indtil gasudviklingen ophører.
5. Blandingen opvarmes til 160'C. Hold denne temperatur i 10 timer.
6. DMF fjernes ved destillation, og restproduktet behandles med 80 ml vand.
7, opløsningen ekstraheres med 250 ml ether 2 gange, og det kombinerede etherlag vaskes med 2X80 ml 10% vandig NaHSO3 og 2X80 ml 10% vandig eddikesyre.
8, æteren fjernes ved destillation, og den resterende tyktflydende olie, der størkner på sig selv, er vores produkt.
9, selve olien er rimelig ren, men du kan rense den ved omkrystallisering eller destillation med vigreux-kolonne. Udbyttet er omkring 50~60%.
Og der har vi det. Olivetol! Det er en ret vanskelig og tidskrævende proces. Måske kan jeg senere skrive nogle forskellige olivetol-derivater til muligvis lovlige THC-analoger og klassiske cannabinoider, der syntetiseres fra olivetol.
Kæmpe tak for læsningen!
Jeg er ret sikker på, at du kan købe olivetol direkte fra nogle kemiske leverandører. Og det plejer jeg også at gøre. At syntetisere det er den sidste udvej.
Del 1: Syntese af 3-hydroxy-nonan-2-on
1, 159,4 g (1 L) acetone og 200 mL 10% vandig KOH reageres i 3 L 3 hals RBF i 0,5 timer, 30'C med sturring, tilbagesvalingskondensator, termometer og en hals med prop
2, Mens reaktion 1 fortsætter, forberedes n-hexanal og acetoneopløsning ved at blande 81,5 g hexanal og 79,7 g acetone.
*normal-hexanal bruges i parfumeindustrien og kan købes hos kemikalieleverandører. Det er også kendt som "Aldehyd-C6"
3. Tilsæt opløsningen lavet i trin 2 til trehalset RBF i trin 1 ved hjælp af dråbetragt under 1 times periode. Hold temperaturen på 30'C.
4, Når tilsætningen er af*****tet, skal du lade reaktionen fortsætte i 100 minutter. derefter skal du justere ph til 7 for at stoppe overreaktion ved hjælp af fosforsyre.
5. Lad fasen dele sig, og adskil den organiske fase. Destillér den resterende acetone (bp 56'C).
Del 2: Omdannelse af alkohol til alken
1, Tag 20 g af ovenstående produkt i 250 ml RBF. Tilsæt 9 g vand, og juster ph til 2 med fosforsyre.
2, Til***** tilbagesvalingskondensatoren, og opvarm langsomt blandingen under tilbagesvaling i 2 timer.
3, Efter reaktionen blev produktet ekstraheret med ethylacetat 3 gange.
4. Kombiner alle organiske lag, og fjern opløsningsmidlet ved destillation. - Kassér opløsningsmidlet eller omdestillér det til andre formål (anbefales ikke).
5. Træk vakuummet ud, og destillér ketonen (bp ca. 62~65'C under 3 mmHg).
6, Den resulterende keton er en blanding af 3-nonen-2-on og 5-undecan-5-carboxaldehyd med 10:1. De fysiske egenskaber for begge er ret ens og vanskelige at adskille.
Men den kan bruges i den næste proces uden yderligere rensning.
Del 3: Cyklisk keton som mellemprodukt.
Nu bliver det svært (på en måde).
1. Lav en opløsning af 32,4 g natriummethoxid og 90 g dimethylmalonat i 230 ml vandfri methanol.
*Natriummethoxid kan fremstilles ved at lade natriummetal reagere med vandfri methanol. Dimethylmalonat kan være svært at få fat i, men en hel del kemikalieleverandører har det på lager.
2, 75 g 3-nonen-2on fra del 2 tilsættes til 500 ml RBF. under magnetisk omrøring tilsættes opløsningen fra 1 dråbevis.
3, Reaktionsblandingen tilbagesvales 3 timer under nitrogenatmosfære.
*Brug vandfri CaCl2 eller silicagelrør til at tørre nitrogengas fra cylinderen.
4, Når reaktionen er færdig, destilleres opløsningsmidlet, og resten opløses i 350 ml vand.
5. Der vil være en opslæmning af hvide krystaller i den klare opløsning. Ekstraher dem med 80 ml chloroform 3 gange (lad krystallerne blive i vandig opløsning), og forsur den vandige opløsning til ph 4 med hcl.
6, krystallerne filtreres og tørres for at give methyl 6-n-pentyl-2-hydroxy-4-oxo-cyclohex-2ene-1-carboxylat med 90 ~ 95% udbytte.
Del 4: Olivetol
1, Lav en opløsning af 58,4 g af ovenstående keton i 115 ml DMF. Refridgerate opløsningen til iskold.
2. Lav en opløsning af 37,9 g brom i 60 ml DMF.
3, 500 ml 3-hals RBF fyldes med iskold ketonopløsning 1. Sæt magnetisk omrøring, termometer og tilbagesvalingskondensator. Og bromopløsningen tilsættes dråbevis.
4, Ved *****ningen af tilsætningen (ca. 90 minutter) opvarmes reaktionsblandingen langsomt til 80'C. Kuldioxidudviklingen vil blive ret kraftig. Hold reaktionstemperaturen på 80'C, indtil gasudviklingen ophører.
5. Blandingen opvarmes til 160'C. Hold denne temperatur i 10 timer.
6. DMF fjernes ved destillation, og restproduktet behandles med 80 ml vand.
7, opløsningen ekstraheres med 250 ml ether 2 gange, og det kombinerede etherlag vaskes med 2X80 ml 10% vandig NaHSO3 og 2X80 ml 10% vandig eddikesyre.
8, æteren fjernes ved destillation, og den resterende tyktflydende olie, der størkner på sig selv, er vores produkt.
9, selve olien er rimelig ren, men du kan rense den ved omkrystallisering eller destillation med vigreux-kolonne. Udbyttet er omkring 50~60%.
Og der har vi det. Olivetol! Det er en ret vanskelig og tidskrævende proces. Måske kan jeg senere skrive nogle forskellige olivetol-derivater til muligvis lovlige THC-analoger og klassiske cannabinoider, der syntetiseres fra olivetol.
Kæmpe tak for læsningen!