Olivetol je důležitým prekurzorem tetrahydrokanabinolu a jeho analogů. Protože je však jednou ze sledovaných chemikálií DEA, o klasickou syntézu tricyklických kanabinoidů se mnoho tajných chemiků nezajímá. existuje několik způsobů syntézy olivetolu, ale většinu z nich doprovázejí exotické chemikálie a složité laboratorní techniky. Tento, o který se s vámi podělím, používá relativně snadno dostupné prekurzory a skleněné nádoby s rozumnými výtěžky. Několikrát jsem to dělal v laboratoři a čistota obvykle neklesá pod 90 % (pomocí GC/MS). Je to stále poměrně složité, ale je to IMO nejlepší varianta. Nutné použití různých kondenzátorů a vakuové destilace.
Jsem si jistý, že olivetol lze koupit přímo u některých dodavatelů chemikálií. A já to obvykle dělám také. Syntéza je pro poslední možnost.
Část 1 : syntéza 3-hydroxy-nonan-2-onu
1, 159,4 g(1 l) acetonu a 200 ml 10% vodného KOH reaguje ve 3 l tříhrdlovém RBF po dobu 0,5 h, 30'C se sturringem, zpětným chladičem, teploměrem a jedním hrdlem se zátkou.
2, Zatímco probíhá reakce 1, připraví se roztok n-hexanalu a acetonu smícháním 81,5 g hexanalu a 79,7 g acetonu.
*Normální hexanal se používá v parfémovém průmyslu a lze jej zakoupit u dodavatelů chemikálií. Je také známý jako "aldehyd-C6".
3, Roztok vyrobený v kroku 2 přidejte do tříkrké RBF v kroku 1 pomocí kapací nálevky pod dobu 1 hodiny. Udržujte teplotu 30'C.
4, Po dokončení přídavku nechte reakci probíhat 100 min. poté upravte ph na 7, abyste zastavili nadměrnou reakci, pomocí kyseliny fosforečné.
5, Nechte fázi rozdělit a oddělte organickou fázi. vydestilujte zbytkový aceton (bp 56'C).
Část 2: přeměna alkoholu na alken
1, Vezměte 20 g výše uvedeného prouktu v 250 ml RBF. přidejte 9 g vody a upravte ph na 2 pomocí kyseliny fosforečné.
2, Připojte zpětný chladič a směs pomalu zahřívejte pod zpětným chladičem po dobu 2 hodin.
3, Po skončení reakce byl produkt 3x extrahován ethylacetátem.
4, Spojte všechny organické vrstvy a odstraňte rozpouštědlo destilací. - Rozpouštědlo zlikvidujte nebo redestilujte pro jiné použití (nedoporučuje se).
5, Vytáhněte vakuum a oddestilujte keton (bp asi 62 ~ 65'C pod 3 mmHg).
6, Výsledný keton je směsí 3-nonen-2-onu a 5-undekan-5-karboxaldehydu v poměru 10:1. Fyzikální vlastnosti obou jsou dosti podobné a obtížně se oddělují.
ale lze je použít v dalším procesu bez dalšího čištění.
Část 3 : Meziprodukt cyklického ketonu.
Teď to začíná být těžké (tak trochu).
1, Připravte roztok 32,4 g methoxidu sodného a 90 g dimethylmalonátu ve 230 ml bezvodého methanolu.
*Methoxid sodný lze připravit reakcí kovového sodíku s bezvodým methanolem. Dimetylmethanolát může být obtížné sehnat, ale poměrně hodně dodavatelů chemikálií ho má na skladě.
2, 75 g 3-nonen-2onu z části 2 se přidá do 500 ml RBF. za magnetického míchání se po kapkách přidá roztok z části 1.
3, Reakční směs se refluxuje 3 h v atmosféře dusíku.
*Použije se bezvodý CaCl2 nebo silikagelová trubička k vysušení plynného dusíku z lahve.
4, Po skončení reakce se rozpouštědlo vydestiluje a zbytek se rozpustí v 350 ml vody.
5, V čirém roztoku bude suspenze bílých krystalů. Extrahujte je třikrát 80 ml chloroformu (nechte krystaly zůstat ve vodném roztoku) a okyselte vodný roztok na ph 4 pomocí hcl.
6, krystaly se přefiltrují a vysuší, čímž se získá methyl 6-n-pentyl-2-hydroxy-4-oxo-cyklohex-2en-1-karboxylát s 90~95% výtěžkem.
Část 4: Olivetol
1, Připravte roztok 58,4 g výše uvedeného ketonu ve 115 ml DMF. Roztok zchlaďte na ledovou teplotu.
2, Připravte roztok 37,9 g bromu v 60 ml DMF.
3, 500ml tříhrdlý RBF se naplní ledově studeným roztokem ketonu 1. Vložte magnetické míchání, teploměr a zpětný chladič. A roztok bromu se přidává po kapkách.
4, Na konci přidávání (asi 90 min) se reakční směs pomalu zahřeje na 80'C. Vývoj oxidu uhličitého bude poměrně intenzivní. Reakční teplotu udržujte na 80'C, dokud vývin plynu neustane.
5, Směs se zahřeje na 160'C. Tuto teplotu udržujte po dobu 10 hodin.
6, DMF se odstraní destilací a zbytek se upraví 80 ml vody.
7, roztok se 2x extrahuje 250 ml etheru a spojená etherová vrstva se promyje 2X80 ml 10% vodného roztoku NaHSO3 a 2X80 ml 10% vodné kyseliny octové.
8, éter se odstraní destilací a zbývající viskózní olej, který ztuhne, je náš produkt.
9, samotný olej je přiměřeně čistý, ale můžete jej přečistit rekrystalizací nebo destilací pomocí vigreuxovy kolony. Výtěžnost je asi 50~60 %.
A tady to je. Olivetol! Je to poměrně složitý a časově náročný proces. Možná později sepíšu nějaké různé deriváty olivetolu pro případné legální analogy THC a klasické kanabinoidy syntetizované z olivetolu.
Obrovské díky za přečtení!
Jsem si jistý, že olivetol lze koupit přímo u některých dodavatelů chemikálií. A já to obvykle dělám také. Syntéza je pro poslední možnost.
Část 1 : syntéza 3-hydroxy-nonan-2-onu
1, 159,4 g(1 l) acetonu a 200 ml 10% vodného KOH reaguje ve 3 l tříhrdlovém RBF po dobu 0,5 h, 30'C se sturringem, zpětným chladičem, teploměrem a jedním hrdlem se zátkou.
2, Zatímco probíhá reakce 1, připraví se roztok n-hexanalu a acetonu smícháním 81,5 g hexanalu a 79,7 g acetonu.
*Normální hexanal se používá v parfémovém průmyslu a lze jej zakoupit u dodavatelů chemikálií. Je také známý jako "aldehyd-C6".
3, Roztok vyrobený v kroku 2 přidejte do tříkrké RBF v kroku 1 pomocí kapací nálevky pod dobu 1 hodiny. Udržujte teplotu 30'C.
4, Po dokončení přídavku nechte reakci probíhat 100 min. poté upravte ph na 7, abyste zastavili nadměrnou reakci, pomocí kyseliny fosforečné.
5, Nechte fázi rozdělit a oddělte organickou fázi. vydestilujte zbytkový aceton (bp 56'C).
Část 2: přeměna alkoholu na alken
1, Vezměte 20 g výše uvedeného prouktu v 250 ml RBF. přidejte 9 g vody a upravte ph na 2 pomocí kyseliny fosforečné.
2, Připojte zpětný chladič a směs pomalu zahřívejte pod zpětným chladičem po dobu 2 hodin.
3, Po skončení reakce byl produkt 3x extrahován ethylacetátem.
4, Spojte všechny organické vrstvy a odstraňte rozpouštědlo destilací. - Rozpouštědlo zlikvidujte nebo redestilujte pro jiné použití (nedoporučuje se).
5, Vytáhněte vakuum a oddestilujte keton (bp asi 62 ~ 65'C pod 3 mmHg).
6, Výsledný keton je směsí 3-nonen-2-onu a 5-undekan-5-karboxaldehydu v poměru 10:1. Fyzikální vlastnosti obou jsou dosti podobné a obtížně se oddělují.
ale lze je použít v dalším procesu bez dalšího čištění.
Část 3 : Meziprodukt cyklického ketonu.
Teď to začíná být těžké (tak trochu).
1, Připravte roztok 32,4 g methoxidu sodného a 90 g dimethylmalonátu ve 230 ml bezvodého methanolu.
*Methoxid sodný lze připravit reakcí kovového sodíku s bezvodým methanolem. Dimetylmethanolát může být obtížné sehnat, ale poměrně hodně dodavatelů chemikálií ho má na skladě.
2, 75 g 3-nonen-2onu z části 2 se přidá do 500 ml RBF. za magnetického míchání se po kapkách přidá roztok z části 1.
3, Reakční směs se refluxuje 3 h v atmosféře dusíku.
*Použije se bezvodý CaCl2 nebo silikagelová trubička k vysušení plynného dusíku z lahve.
4, Po skončení reakce se rozpouštědlo vydestiluje a zbytek se rozpustí v 350 ml vody.
5, V čirém roztoku bude suspenze bílých krystalů. Extrahujte je třikrát 80 ml chloroformu (nechte krystaly zůstat ve vodném roztoku) a okyselte vodný roztok na ph 4 pomocí hcl.
6, krystaly se přefiltrují a vysuší, čímž se získá methyl 6-n-pentyl-2-hydroxy-4-oxo-cyklohex-2en-1-karboxylát s 90~95% výtěžkem.
Část 4: Olivetol
1, Připravte roztok 58,4 g výše uvedeného ketonu ve 115 ml DMF. Roztok zchlaďte na ledovou teplotu.
2, Připravte roztok 37,9 g bromu v 60 ml DMF.
3, 500ml tříhrdlý RBF se naplní ledově studeným roztokem ketonu 1. Vložte magnetické míchání, teploměr a zpětný chladič. A roztok bromu se přidává po kapkách.
4, Na konci přidávání (asi 90 min) se reakční směs pomalu zahřeje na 80'C. Vývoj oxidu uhličitého bude poměrně intenzivní. Reakční teplotu udržujte na 80'C, dokud vývin plynu neustane.
5, Směs se zahřeje na 160'C. Tuto teplotu udržujte po dobu 10 hodin.
6, DMF se odstraní destilací a zbytek se upraví 80 ml vody.
7, roztok se 2x extrahuje 250 ml etheru a spojená etherová vrstva se promyje 2X80 ml 10% vodného roztoku NaHSO3 a 2X80 ml 10% vodné kyseliny octové.
8, éter se odstraní destilací a zbývající viskózní olej, který ztuhne, je náš produkt.
9, samotný olej je přiměřeně čistý, ale můžete jej přečistit rekrystalizací nebo destilací pomocí vigreuxovy kolony. Výtěžnost je asi 50~60 %.
A tady to je. Olivetol! Je to poměrně složitý a časově náročný proces. Možná později sepíšu nějaké různé deriváty olivetolu pro případné legální analogy THC a klasické kanabinoidy syntetizované z olivetolu.
Obrovské díky za přečtení!