Především se mi líbí Shulginova syntéza DMT pomocí oxalylchloridu. Je to opravdu výhodné, kromě skutečného získání dimetylaminu, protože je to kontrolované. Toto video ukazuje, jak jej lze snadno vyrobit jednoduše, levně a ve volné formě hydrolýzou amidu v DMF pomocí NaOH. Potřebujete pouze vyrovnávací nálevku a 2 baňky. DMF je levně dostupný a používá se jako oblíbené polární aprotické rozpouštědlo.
video:
Také oxalylchlorid lze jednoduše objednat online. Je také možné si ho vyrobit sám probubláváním plynného chloru (z HCl) přes kyselinu šťavelovou, ale nedoporučuji se zplynovat.
Nechám vám také Shulginovu metodu, přímo ze záznamu DMT Tihkal, pokud máte zájem to udělat.
Tihkalův záznam: "(z indolu) K dobře míchanému roztoku 10 g indolu ve 150 ml bezvodého Et2O byl po kapkách v průběhu 30 min přidán roztok 11 g oxalylchloridu ve 150 ml bezvodého Et2O. Míchání pokračovalo dalších 15 min, během nichž došlo k oddělení indol-3-ylglyoxylchloridu jako žluté krystalické pevné látky. Tento meziprodukt byl odstraněn filtrací a promyt Et2O. Při pokojové teplotě se značně rychle kazí a měl by být použit co nejdříve po přípravě. Diethylether v této syntéze lze s výhodou nahradit t-butylmethyletherem (TBME), který v této reakci dobře funguje jako rozpouštědlo, ale který zabraňuje potenciálnímu nebezpečí spojenému s tvorbou peroxidu. Výše uvedený indol-3-ylglyoxylchlorid byl přidán k 20 g bezvodého dimetylaminu ve 150 ml studeného, míchaného bezvodého Et2O. Když se barva z velké části uvolnila, byl přidán přebytek 2N HCl, směs byla ochlazena a vzniklé pevné látky byly odstraněny filtrací. Ty byly rekrystalizovány z EtOAc a po vysušení na vzduchu bylo získáno 14,6 g (79 %) indol-3-yl N,N-dimethylglyoxylamidu s mp 159-161 °C.
Roztok 14 g indol-3-yl-N,N-dimethylglyoxylamidu v 350 ml bezvodého THF byl pomalu přidán k 19 g LAH v 350 ml THF, který byl dobře promíchán a udržován při refluxní teplotě v inertní atmosféře. Po dokončení přídavku se reflux udržoval dalších 16 h, reakční směs se ochladila a přebytečný hydrid se zničil opatrným přidáním vlhkého dioxanu. Vzniklé pevné látky byly odstraněny filtrací, promyty horkým THF, filtrát a výplachy spojeny, vysušeny nad bezvodým MgSO4 a rozpouštědlo odstraněno ve vakuu. Zbytek byl rozpuštěn v horkém petroletheru. Po ochlazení se vytvořily krystaly N,N-dimethyltryptaminu (DMT), které se odfiltrovaly bez rozpouštědla a vysušily na vzduchu, o hmotnosti 11,1 g (91 %). Byly zaznamenány vedlejší produkty z tohoto postupu LAH, pokud se provádí v Et2O, které mohou ohrozit čistotu konečného produktu. Pro získání HCl soli DMT byl zbytek rozpuštěn v bezvodém Et2O a nasycen bezvodým chlorovodíkem. Vzniklé krystaly byly rekrystalizovány z benzenu/methanolu za vzniku N,N-dimethyltryptamin hydrochloridu s mp 165-167 °C. Výtěžek ze 14 g amidu byl 13,3 g soli."
video:
Také oxalylchlorid lze jednoduše objednat online. Je také možné si ho vyrobit sám probubláváním plynného chloru (z HCl) přes kyselinu šťavelovou, ale nedoporučuji se zplynovat.
Nechám vám také Shulginovu metodu, přímo ze záznamu DMT Tihkal, pokud máte zájem to udělat.
Tihkalův záznam: "(z indolu) K dobře míchanému roztoku 10 g indolu ve 150 ml bezvodého Et2O byl po kapkách v průběhu 30 min přidán roztok 11 g oxalylchloridu ve 150 ml bezvodého Et2O. Míchání pokračovalo dalších 15 min, během nichž došlo k oddělení indol-3-ylglyoxylchloridu jako žluté krystalické pevné látky. Tento meziprodukt byl odstraněn filtrací a promyt Et2O. Při pokojové teplotě se značně rychle kazí a měl by být použit co nejdříve po přípravě. Diethylether v této syntéze lze s výhodou nahradit t-butylmethyletherem (TBME), který v této reakci dobře funguje jako rozpouštědlo, ale který zabraňuje potenciálnímu nebezpečí spojenému s tvorbou peroxidu. Výše uvedený indol-3-ylglyoxylchlorid byl přidán k 20 g bezvodého dimetylaminu ve 150 ml studeného, míchaného bezvodého Et2O. Když se barva z velké části uvolnila, byl přidán přebytek 2N HCl, směs byla ochlazena a vzniklé pevné látky byly odstraněny filtrací. Ty byly rekrystalizovány z EtOAc a po vysušení na vzduchu bylo získáno 14,6 g (79 %) indol-3-yl N,N-dimethylglyoxylamidu s mp 159-161 °C.
Roztok 14 g indol-3-yl-N,N-dimethylglyoxylamidu v 350 ml bezvodého THF byl pomalu přidán k 19 g LAH v 350 ml THF, který byl dobře promíchán a udržován při refluxní teplotě v inertní atmosféře. Po dokončení přídavku se reflux udržoval dalších 16 h, reakční směs se ochladila a přebytečný hydrid se zničil opatrným přidáním vlhkého dioxanu. Vzniklé pevné látky byly odstraněny filtrací, promyty horkým THF, filtrát a výplachy spojeny, vysušeny nad bezvodým MgSO4 a rozpouštědlo odstraněno ve vakuu. Zbytek byl rozpuštěn v horkém petroletheru. Po ochlazení se vytvořily krystaly N,N-dimethyltryptaminu (DMT), které se odfiltrovaly bez rozpouštědla a vysušily na vzduchu, o hmotnosti 11,1 g (91 %). Byly zaznamenány vedlejší produkty z tohoto postupu LAH, pokud se provádí v Et2O, které mohou ohrozit čistotu konečného produktu. Pro získání HCl soli DMT byl zbytek rozpuštěn v bezvodém Et2O a nasycen bezvodým chlorovodíkem. Vzniklé krystaly byly rekrystalizovány z benzenu/methanolu za vzniku N,N-dimethyltryptamin hydrochloridu s mp 165-167 °C. Výtěžek ze 14 g amidu byl 13,3 g soli."