оригинален синтезатор от bright star, просто почувствах нужда да го публикувам тук ^^;
надявам се, че това не е преправяне, тъй като изглежда много обещаващо
Какво ви трябва:
Този списък е основното. Дори не започвайте работа без ВСИЧКИ химикали и апаратура.
(Цената трябва да е около 800 долара)
Апаратура и стъкло:
✮ "Ръководство за оцеляване в лаборатория по органична химия " от Джеймс У. Зубрик. (Задължително, в целия текст ще се споменават страници от тази книга. ~32$) (и много полезни снимки на стъклени уредби)
✮ Апарат за дестилация (1х500мл и 1х1000мл кръглодънна колба, 1х250мл кръглодънна колба, кондензатор, адаптер за дестилация, адаптер за вакуум, адаптер за термометър) (Вземете шлифовани стъклени съединения. Те са най-добрите. 19/22 или 24/40 - първият ми комплект беше 19/22 и се използва и до днес.)
✮ Термометър (от 0°C до ~300°C)
✮ Стойка (Home Depot - (2х10 инча, фланец, 2 фута ½ инчова тръба))
✮ Скоба (Купете я. Повярвайте ми, струва си) (за придържане на стъклените изделия към стойката - те поддържат стъкло за няколкостотин долара - купете хубава!)
✮ Комбинация от нагревателна плоча и бъркалка (трябва да я имате, заслужава си)(www.labx.com - похарчете 200 долара)
✮ Магнитна бъркалка (потърсете в интернет) (с тефлоново покритие)
✮ Аспиратор за вода (или добър източник на вакуум. Но аспираторите са евтини <20 USD)
✮ Камъни за варене (за дестилация. Малки парчета от счупена чаша за кафе)
✮ Тръбички (общо около 10 фута (3 метра) - железария - вакуумните тръбички са по-добри от диализните - но и двете ще свършат работа)
✮ Вазелин (не много - за покриване на фугите на шлифованото стъкло)
✮ Мерителни чаши (за предпочитане от пирекс и в милилитри (mL))
✮ 10 стъклени контейнера/бутилки с различна големина (250 мл, 500 мл, 1 л, 2 л и т.н.)
✮ Везни (аналитични везни с три лъча са чудесни и могат да се намерят за по-малко от 100 USD - www.balances.com - те могат да претеглят до килограм и само до 0,1 g - перфектно!)
✮ рН хартия (химически запаси) (само една ролка е достатъчна - ~10$) (нищо специфично, просто трябва да се определи разликата между киселинен и основен разтвор)
Химикали:
✮ Сафрол (160 г) (масло от сасафрас, жълто камфорово масло) (дистрибутор на натурални/етерични масла)
✮ Диметилформамид (DMF) (350 ml) (Диетилформамид или формамид ще свършат работа)
✮ p-бензохинон (хинон, бензохинон) (120g) (доставка на фотошоп или химикали)
✮ Паладиев хлорид ( PdCl2) (2 g) (Фотошоп или химически доставки)
✮ Метиленхлорид (DiChloroMethane, DCM) (може да се дестилира от автомобилни разтворители (просто отидете в Nationwise, PepBoys, Sears, AutoZone и прочетете етикетите) или може да се купи литър от химически доставчик) (Zip-Strip furniture polish remover)
✮ Hg сол (1 грам: HgCl2, Hg(NO3)2, Hg(OAc)2, HgCl, Може да бъде всичко, а 1 г трябва да ви стигне за дълго време.)
✮ Изопропилов алкохол (IPA, в аптеките се предлага 91% изопропилов алкохол) (вземете 3 литра) (не взимайте 70%) (или можете да си вземете чист продукт от химически доставчик)
✮ Епсомски соли (магнезиев сулфат) (MgSO4) (магазин за хранителни стоки/аптека) (разстелете върху лист за бисквити и ги изпечете във фурната на 200°C за 3 часа, за да изсъхнат - доста безполезно, ако не ги изсушите)
✮ Дебело алуминиево фолио (тежко, или формички за пай от магазина за хранителни стоки)
✮ Муриатна киселина (31,45% HCl) (понижаване на pH на басейна, почистване на алеи, ~3$/галон)
✮ Натриев хидроксид (NaOH) (кристали за почистване на канализация) (Четете етикетите, вземете нещата, които са само NaOH.) (Red Devil Lye, Lye - Hardware Store)
✮ Амониев хлорид (NH4Cl) (Магазин за фототехника или химически магазин)
✮ Параформалдехид (магазин за железария) (нарича се Mildewcyde или DiGas - произвежда се от същите хора, които ви донесоха Damp-Rid - намек)
✮ Фъстъчено олио (това е висококипящо олио, което ще използваме като маслена баня за комбинацията котлон/разбъркваща плоча)
✮ Ацетон (за почистване на стъкло и кристал) (раздел "Бои" в магазините за техника)
✮ Ксилол (за кристализация) (раздел за бои - разредител - вземете го специално)
1. Дестилация на натурално масло за получаване на чист сафрол (4 часа)
Изчерпателно описание на тази стъпка от хромиране
Настройте се за вакуумна дестилация като на страница 53 от Зубрик. Винаги слагайте малко вазелин върху съединенията на шлифованите стъкла - така те няма да залепнат, когато се опитате да ги разглобите. Сложете толкова натурално масло (саксийно, камфорово и др.), колкото имате, но не повече от 300 ml, в 500-милилитровата кръглодънна колба (RBF) с няколко камъка за варене. Поставете една от вашите 250-милилитрови колби като приемна колба. Настройте вакуума на аспиратора за вода в мивката (може да се наложи това да стане ден по-рано - части, обиколки до ВиК магазина и т.н.) и свържете маркуча за вакуум към аспиратора, а след това към адаптера за вакуум на дестилационната уредба. Започнете бавно да увеличавате температурата! БАВНО! Колкото по-бавно го правите, толкова по-добър/чист ще бъде вашият сафрол. При нормално налягане сафролът кипи при 232 °C, но под вакуум може да кипне при 110-160 °C. Каквато и да е температурата, при която започне да се повишава - запишете си я. И ако температурата е по-висока от 160°C - проверете уплътненията на тръбите и стъклените съдове - твърде вероятно е да има малък теч. Не забравяйте вазелина! В края на дестилацията трябва да получите бяло масло, което наистина пречупва светлината - и има прекрасен мирис - малко като потпури.
Начин на дестилация: Преди да се опитате да сглобите дестилационната уредба на стойката, я поставете на леглото си. Така ще добиете добра представа за това как се съчетават частите и ще се запознаете с крехкостта на цялото нещо. Прочетете Зубрик за съвет къде да поставите скобата.
Фъстъченото масло: Купа с плоско дъно лежи върху котлона. Тя е пълна с фъстъчено масло. Дестилационната колба се поставя в купата, но не се допира до дъното, така че котлонът да нагрява купата, купата да нагрява фъстъченото масло, а фъстъченото масло да нагрява дестилационната колба. Това е много ефективно. И ще бъде идеално за всички ваши нужди от дестилация - особено ако я правите под вакуум.
2. RXN: формалдехид + амониев хлорид -> метиламин HCl (2 часа работа + 4 часа изчакване + 4 часа работа)
Във вашата 500-милилитрова RBFlask: Настройте я за дестилация (не във вакуум). В колбата за дестилация (вашата 500mL RBFlask) поставете: 108 g NH4Cl, 120 g параформалдехид (молекулно съотношение 1:2, запомнете това, когато увеличавате мащаба!) и 320 ml вода и няколко камъка за варене. Започнете да загрявате много бавно. Не забравяйте да включите водата в кондензатора!
При 80°C се получава бистър разтвор. Нагряването продължи - температурата беше поддържана в продължение на четири часа на 104°C (тази температура е много важна - ако я превишите, не се притеснявайте - намалете я обратно и се опитайте да я стабилизирате на 104°C) След като я достигнете на 104°C, включете хронометъра и правете това в продължение на 4 часа. При 104°C ще се появи малко количество дестилат - много бавно - това е добре. Отстраняваме метила и метилформата от съдържанието на реакцията и по този начин насочваме реакцията надясно - или получаваме повече от това, което искаме.
След четири часа, докато разтворът е все още горещ, се подготвя за вакуумна дестилация (IE вече е подготвен - сега просто добавете вакуумния маркуч!) - но все още не включвайте вакуума. Включете топлината. В рамките на около 30 минути - течността трябва да започне да се отделя - вътрешната температура на сместа не трябва да надхвърля 200°C - Продължавайте да дестилирате течността, докато остане ½ от разтвора - (IE дестилирайте половината от разтвора.) След това свалете колбата от котлона и я оставете в ледена/водна баня. Кристалите трябва да започнат да се образуват след няколко минути. Филтрирайте тези кристали амониев хлорид. Сега отново подгответе за дестилация останалата течност - Добавете още няколко врящи камъка. Дестилирайте половината от останалата течност. Когато остане половината (или ¼ от първоначалния разтвор), включете вакуума бавно! МНОГО БАВНО! - Не искате цялата каша от течност да изскочи срещу вас. В някакъв момент цялата маса ще кристализира в жълто-бяло твърдо вещество. Това е ~95 % MethylAmine.HCl, ~2 % амониев хлорид и 3 % DiMethylAmine.HCl. Това е подходящо за следващата стъпка. Може да е малко влажно, но ако го оставите да кристализира горещо (спонтанно в колбата с топлина), би трябвало да е доста сухо. Запечатайте го в буркан с широко гърло, докато стане необходимо.
Като начин да проверите продукта си - ако живеете в сравнително влажен район, можете да поставите кристалче от продукта си на масата - да си тръгнете - и когато се върнете, на масата, където е бил продуктът ви, ще има малка локвичка вода. За MethylAmine.HCl се казва, че е ХИГРОСКОПИЧЕН. Друг начин е да поставите 20 ml вода в чаша, след което да добавите към нея 5 g от NaOH. Разбъркайте, за да се разтвори. Сега пуснете няколко кристалчета от вашия продукт в нея - трябва да мирише на разлагаща се риба + амоняк. Ако направите същото с амониев хлорид, той ще мирише просто на амоняк.
Ще възстановите около 1/3 от амониевия хлорид за рециклиране и след много изпаряване. Ще получите ~80 g чист (95%) MethylAmine.HCl, което съответства на ~80% добив. Поздравления. Това може да се съхранява на стайна температура, завинаги. Чувал съм за хора, които използват над 40-годишен MethylAmine.HCl с отлични резултати.
Параформалдехидът е полимеризираната форма на формалдехида - но за разлика от повечето процеси на полимеризация - този е обратим - така че параформалдехидът и формалдехидът могат да се разменят по желание. Ако всичко, което можете да получите, е разтвор на формалдехид - не забравяйте, че ако той е 37% формалдехид, то 100 г от разтвора съдържат 37 г формалдехид - или просто продължете напред и променете количествата в колбата на - 324 г 37% разтвор на формалдехид, 108 г NH4Cl, 205 мл вода.
3. RXN: сафрол - (окисление на Вакер (PdCl₂ + бензохинон)) -> MDP2P (2 часа работа + 7 часа чакане + 1 час работа)
Тази стъпка е наречена окисление на Вакер. При нея PdCl2 се използва като катализатор за поставяне на кислород през двойна връзка. Тази стъпка е преработвана многократно, така че не променяйте количествата за прословутото "увеличаване на мащаба". Ако го направите правилно, ще имате повече MDMA.HCl, отколкото знаете какво да правите.
Процедура:
Поставете следното във вашата ЧИСТА 1000-милилитрова RBФлашка:
300 ml диметилформамид (DMF), 50 ml вода от чешмата, 120 g p-бензохинон 2 g паладиев хлорид (PdCl2), магнитна бъркалка. (PS - Не пестете от катализатора!)
Пуснете бъркалката на "бавно разбъркване". Смесете 160 g сафрол и 50 ml DMF в чаша/буркан. Капнете сместа Safrole/DMF в разтвора при стайна температура (30°C) за 30 мин. След добавянето разтворът е тъмночервеникавооранжев. Почти черен. Уверете се, че пръчката за разбъркване се върти - Сега - Отдалечете се. Отидете да спите. Отидете някъде другаде. Настройте алармата на часовника си да ви събуди/напомни 7 часа по-късно. Забележка: Тази реакция не изисква допълнително загряване! Просто разбъркайте!
Коментар на Strike: "След 4,5 часа разтворът сам ще напредне до 45°C. Очевидна екзотермична реакция. След 7 часа разтворът ще се върне на ~30°C."
Реакционната смес е залята с леко кисела вода (~50 ml солна киселина (HCl) в 1,5 l вода). Маслото падна от разтвора на дъното. То беше черно/кръвночервено на цвят. В този случай е хубаво да имате голяма сепареобразна фуния.
Сега трябва да определим няколко неща. Горният слой (в този случай!) е водният слой - т.е. това е слоят, който съдържа ВОДАТА - долният слой е органичният слой (в този случай!). IE той съдържа масло и други молекули от ОРГАНИЧЕН тип (IE нещата, които искате!).
След като залеете съдържанието на реакцията, разклатете контейнера, за да разбъркате разтвора, дайте му около 10 минути да се утаи - ще се образуват два слоя. Горният воден слой е с по-светъл кървавочервен/розов цвят. Горният воден слой беше отделен от маслото (беше излят). Водният слой се промива с 2x100 ml DCM (метиленхлорид/дихлорметан). Ако не можете да видите слоевете, дръжте контейнера срещу светлината, така че светлината да прониква през контейнера. Запазете промивките с DCM - те съдържат стоката.
Сега трябва да имате общо около 200 ml промивки DCM. Също така трябва да имате около 100 ml от "органичния слой", който сте отделили от съдържанието на реакцията. Изсипете промивките от DCM и органичния слой заедно. Сега промийте DCM/органичния слой с 2x150mL 10% NaOH (30g NaOH в 270mL вода). Това ще отстрани другия страничен продукт на реакцията - хидрохинона. Ако не направите тази стъпка, хидрохинонът ще запуши кондензатора ви, когато се опитате да дестилирате. Запазете DCM/органичния слой. Слоят NaOH (воден: все още е отгоре) може да се изхвърли.
Можете да спрете дотук и да изчакате друг ден - поставете DCM/органичния слой във фризера.
Дефиниране на промивките - 100 ml DCM се изсипват във водния слой и след това водният слой+DCM се разклащат, за да се смесят двата слоя - след това се слагат, за да се утаят отново. Когато се утаи (забележете, че сега слоят е с различен цвят), водният слой се изсипва отново в друг буркан, където се промива отново с друга порция от 100 ml пресен DCM = 2х100 ml промивки.
4. Дестилация на реакционното съдържание до получаване на чист MDP2P (4 часа работа)
Изсипете DCM/органичния слой в ЧИСТА 500mL RBFlask. Сложете и няколко камъка за варене. Подгответе се за вакуумна дестилация.
Този път ще съберем определена фракция в колбата - има DCM (BP 40°C), вода (BP 100°C), DMF (153°C), сафрол (232°C), кетон (BP ест. ~290°C) и полимеризирана срама (BP ~300°C+)
Спомняте ли си, когато дестилирахме сафрола? Каква температура достигна той за вас? Е, тази температура плюс приблизително 25°C е температурата, която кетонът ще достигне под вакуум. Например, ако сафролът ви е преминал при 150°C, то кетонът ще премине при 175°C. Ако сафролът се нагрява при 130°C, кетонът ще се нагрява при 155°C. Разбирате ли?
Претеглете приемащата колба! Напишете теглото на парче тиксо и го залепете на колбата!
Започнете вакуумната си дестилация, като първо включите вакуума - ако сте запомнили камъните за кипене, те ще започнат да кипят веднага. Това е DCM, който се отделя първи. Кипенето може да бъде много бурно, така че го наблюдавайте и бъдете готови да променяте налягането, за да не полети в приемната ви колба. Включете бавно котлона и оставете температурата да се повиши до малко над температурата, при която е дошъл сафролът (бавно: трябва да отнеме поне 2 часа, за да се достигне тази температура - ако го направите за по-малко от 2 часа, ще действате прекалено бързо). Ще трябва да смените колбата, когато температурата надвиши тази на сафрола. Това е малко сложно, защото ще трябва да освободите вакуума. Освободете вакуума в помпата/аспиратора и бързо сменете колбата - може просто да я изхвърлите, да я изплакнете веднъж с ацетон или IPA (изопропил алкохол) - и да я поставите обратно. Пуснете вакуума веднага, но тук бъдете внимателни, защото органичният слой, който дестилирате, може да изскочи от колбата и да попадне в приемната колба - затова, ако можете - променяйте вакуума така, че той да се включва ГРАДУАЛНО! (Например с аспиратор, включвайте водата бавно.) Кетонното масло е прозрачно бяло/жълто с намек за зелено масло. Претеглете отново колбата, за да изчислите добива - трябва да имате над 100 г кетон.
С аспиратора можете да променяте вакуума, когато го включвате. Просто включвате водата бавно. IE Увеличете налягането на водата бавно. Като го изключите, може да накарате водата да скочи в приемната колба, защото в дестилационния апарат има "вакуум" и той ще изсмуче водата от аспиратора - И така - когато изключвате вакуума, направете това, като извадите маркуча от аспиратора - докато аспираторът работи. Можете също така да променяте вакуума, като отстранявате маркуча ЧАСТИЧНО - Това ще отнеме известна практика, така че играйте и се забавлявайте.
Отличният пост на Страйк гласи: "При висок вакуум при 100-140°C се появиха ~18 г сафрид. При 166°C преминаха ~125g кетон." Когато тя направи този метод...
Запазете кетона. Помиришете го. Погледнете го. Вижте как пречупва светлината. За смелите: опитайте го. Отбележете всички тези "свойства" и запомнете - след като прецените свойствата му, поставете го във фризера. Забележка: няма да замръзне. Тя ще се превърне в много вискозна течност.
Ако се опитате да дестилирате кетона при атмосферно налягане (без вакуум), ще стигнете до около 220°C и тогава цялата колба ще полимеризира. Пълна загуба на усилия, време и прекурсори. Така че не си правете оглушки и си осигурете източник на вакуум.
Кетонът е нестабилен. Няма да се взриви или нещо подобно, но ако бъде оставен на самотек, ще се пренареди. И тогава ще бъде безполезен. При стайна температура той ще се пренареди за около седмица - в зависимост от това къде живеете - ако го държите във фризера - може да издържи месеци - ФРИЗЕР! След като е във фризера, можете да спрете за днес.
5. RXN: MDP2P - (Al/Hg амалгама (MeAm HCl)) -> MDMA масло
Това се нарича Al/Hg амалгама. При този процес се използват електроотрицателните свойства на алуминия. Сега, нещо, което повечето хора не осъзнават, е, че целият алуминий всъщност е покрит с Al₂O₃. Това е окислената форма на алуминия. Ще отстраним тази част от фолиото, за да може алуминият да редуцира имина с елементарен Al.
Тази реакция всъщност се състои от две части. Първо, има кондензация кетон → имин. При тази реакция кетонът реагира с метил-амин, за да образува имин - като продукт се получава вода. Второ, иминът се редуцира (добавя се водород през двойната връзка) до амин. Кондензацията наистина се нуждае от безводни условия (без вода), а редукцията всъщност се нуждае от вода - така че тук има фин баланс - не нарушавайте процедурата.
Какво трябва да си приготвите предварително:
✮ ПОЧИСТЕНА 500мл RBФлашка.
✮ 20 г дебело алуминиево фолио, нарязано на квадрати с размер ~1 см.
✮ 0,1 г Hg (сол) (всяка живачна сол ще свърши работа, не Hg Metal) (Забележка: Hg=Меркурий)
✮ Купа за изхвърляне (кана за мляко)
✮ 1 л чиста вода
✮ 25mL 25% разтвор на NaOH (разтворете 25g NaOH в 75g вода, след това 25mL от него)
✮ 50 g MethylAmine.HCl, разтворен в 300 ml 91% изопропилов алкохол
✮ 40 g "кетон", разтворен в 50 ml 91% изопропилов алкохол
✮ Хладка водна баня (кана за мляко с отрязан връх)
✮ Лед (не се бавете, купете торба) (или имайте поне няколко килограма под ръка)
Поставете стойката и скобата така, че когато колбата е закрепена за стойката, дъното на колбата да е на около 4 инча (10 см) от плота на масата. Това е така, за да можете да поставите нагревателната плоча и комбинацията от бъркалки под нея. Подгответе термометъра си с адаптер за термометър, за да можете да го хвърлите в колбата във всеки един момент.
Пригответе следните продукти, сложете ги в буркан и ги пригответе във всеки един момент:
✮ 50 g MethylAmine.HCl, разтворени в 300 ml 91% изопропилов алкохол
✮ 40 g "кетон" в 50 ml 91% изопропилов алкохол
Много е важно те да са готови преди да започнете! Преди да започнете!
20 g Al квадрати се поставят в 500 ml RBFlask. Те се покриват с ~350mL H2O (вода). 0,1 g Hg(сол) (или просто много малка шпатула) се поставя заедно с Al квадратите и се разбърква добре. Амалгамата се оставя да продължи, докато не се появят фини мехурчета, образуването на светлосива утайка и появата на отделни сребристи петна по повърхността на алуминия.
По принцип тук Al2O3 се разрушава, а водата реагира с Al2O3, образувайки Al(OH)3 и H2. Това трябва да отнеме между 15 и 30 минути. Просто бъдете търпеливи.
Когато амалгамирането приключи, излейте водата в каничката за мляко. Налейте още ~350 ml вода и внимателно разклатете колбата, за да разбъркате съдържанието. Изсипете го в каната. Направете това отново с още ~350 мл вода. Така че основно измивате парчетата Al с 2 пъти по 350 мл вода. Изхвърлете колкото се може повече вода за около 10 секунди - след това веднага преминете към следващата стъпка - оставете Al фолиото.
Това ще премахне по-голямата част от Hg от разтвора. Не се притеснявайте, Hg ще бъде напълно отстранен при последователните промивания по време на работата. Ако оставите Al квадратите да седят между промивките, те ще се нагреят и ще образуват отново Al2O3 за няколко секунди. Затова побързайте и подгответе съставките за процедурата.
Сега веднага добавете в ТОЗИ ред:
✮ 50 g MethylAmine.HCl, разтворени в 300 ml 91% изопропилов алкохол
✮ 40g "кетон" в 50mL 91% изопропилов алкохол, след което пуснете в магнитна бъркалка. Опитайте се да задвижите бъркалката - това може да отнеме няколко минути.
След това капнете 25 ml 25% разтвор на NaOH за няколко минути. Поставете термометъра в разтвора. Започнете да бъдете много параноични по отношение на температурата. Температурата на реакционната колба не трябва да се покачва над 60 °C. Най-добре е температурата да се поддържа около 50°C. Необходимо е разбъркване, така че при изключена топлина, включена бъркалка, колбата се намира на хладка водна баня. Когато температурата достигне около 50°C, сложете няколко парчета лед във ваната. Ако температурата падне под 40°C, извадете част от леда. Но каквото и да правите, уверете се, че температурата остава под 60°C. През цялото време, докато правите това, съдържанието е сива утайка. Не забравяйте да държите бъркалката в действие! Ако бъркалката е трудно да започне да върви. Не се притеснявайте, опитите да я задвижите изглежда работят достатъчно.
В някакъв момент ще забележите, че температурата не се повишава както преди (след около 4 часа). Достигнали сте края на кондензацията кетон -> иман - Погледнете вътре в реакционната колба и вижте дали все още виждате парчета Al фолио - ако виждате - продължете да бъркате, докато Al фолиото се изчерпи. Тази реакция трябва да продължи не по-малко от 6 часа.
Сега, след като сте убедени, че реакцията е спряла (6 часа по-късно) - IE температурата на разтвора е стайна температура и в сместа няма повече парченца фолио. Налейте 25 ml от 25% разтвор на NaOH. Разбъркайте съдържанието още малко, след което оставете бъркалката да спре и оставете разтвора да почине поне 30 минути. Разтворът на NaOH ще превърне тази сива утайка в консистенция, която може да се филтрира. Ако не можете да забележите промяна в консистенцията - поставете още 25 ml 25% разтвор на NaOH. Сивата утайка трябва рязко да се промени от равномерна сива на бяла/сива капка. След това за няколко минути цялата каша ще лежи на дъното на колбата.
Съдържанието на реакцията ще се утаи. Сивата утайка ще се утаи на дъното, а прозрачна жълта течност ще се издигне нагоре. Излейте бистрата жълта течност. Запазете я. Сложете 200 ml 91% изопропилов алкохол в реакционното съдържание, разбъркайте разтвора, така че всичко да се разбърка и завърти в колбата, и отново изчакайте. Излейте втората бистра жълта течност, след като се утаи. Добавете втората бистра жълта течност към първата. Направете това няколко пъти или докато бистрата течност престане да бъде жълта.
Това е извличане на съдържанието на реакцията. Колкото повече правите този процес, толкова по-голям е добивът. Затова не го правете веднъж, не се вълнувайте и не се опитвайте да го завършите само с първото извличане, защото просто ще изгубите половината от продукта си. Стигнали сте дотук - не го прецаквайте сега.
След като сте извадили колкото се може повече от жълтата течност. Поставете сивата утайка в същия контейнер за отпадъци с кана за мляко. Изхвърлете я по подходящ начин - кана за мляко съдържа елементарен Hg - не много - по-малко от 0,1 g. Но трябва да я изхвърлите правилно. Не в мивката. Занесете я в гимназията или в университета, в катедрата по химия - кажете им, че сте счупили термометър и не сте могли да измислите с какво да го почистите.
Подгответе се за вакуумна дестилация (Врящи камъни!), но няма да дестилираме. Ще изпарим изопропиловия алкохол (ИПА) от съдържанието на реакцията. Под вакуум в аспиратора IPA трябва да премине около 35 °C. Уверете се, че сте извели алкохола. Когато алкохолът е близо до изчезване - разтворът може да се отдели спонтанно във вашата дестилационна колба. Не се притеснявайте - горният слой вероятно е вашият продукт, а долният е вода. Не се опитвайте да ги разделяте, а просто изхвърлете цялото нещо в следващата процедура.
В следващите два параграфа е описана процедура, известна като екстракция с киселини и основи. Тя работи много добре за нашата целева молекула и за всяка молекула, която съдържа аминогрупа. Ако следващите два параграфа не са изпълнени, планирайте да нямате никакви кристали, когато приключите.
След като целият алкохол изчезне, вземете кафявото масло, което е останало, и го поставете в 500 ml ~0,5M разтвор на HCl (470 ml вода + 30 ml солна киселина). Разбъркайте или разклатете. Голяма част от кафявото масло трябва да попадне в киселинния разтвор. Сега изсипете в този разтвор 30 mL DCM. Разклатете отново и оставете да се утаи. Ще забележите, че са се образували два слоя - горният слой е водният слой, който съдържа вашия продукт, а долният слой съдържа DCM, полимеризираната свинщина и молекули, които не съдържат азот. Излейте горния слой (който съдържа вашия продукт ) и изхвърлете слоя DCM. Измийте отново водния слой с 30 ml DCM и повторете процеса. Обърнете внимание, че водният слой съдържа продукта - не изхвърляйте водния слой! Можете да изхвърлите промивките с DCM, тъй като те не съдържат нищо полезно. Изхвърлете!
Сега бавно добавете 50 ml 25% разтвор на NaOH към водния слой. Когато направите това, водният слой ще стане млечнобял и може малко да се нагрее. Не се притеснявайте. От разтвора ще се получи светлокафяво масло. Това е вашият продукт (във вид на свободна основа). Преди да го съберете, промийте "вече основния" воден слой с ~50 ml DCM. Разклатете и го оставете да се утаи. Излейте горния воден слой и този път запазете DCM! Промивките с DCM съдържат стоката! Промийте водния слой още два пъти с 50 ml DCM. Комбинирайте тези промивки с DCM, които съдържат вашия продукт, и продължете.
Подгответе се за вакуумна дестилация и още веднъж просто изварявайте DCM (Врящи камъни!). В него може да има малко вода, така че този път, когато изварявате DCM, оставете температурата на дестилационната колба да достигне ~50°C за няколко минути. Това би трябвало да е достатъчно. В колбата трябва да има светлокафяво масло - прилича на гъста нюкасълска бира.
6. Кристализация (масло от MDMA + HCl в IPA/ксилол) (2 часа работа)
Това трябва да се направи в безводни условия. Ако не е така, няма да се получат кристали. Безводен означава "без вода". Ако има вода, можете да очаквате да получите крапола.
Процедура:
Тази първа стъпка може да се направи предварително. Например по време на дестилация или реакция: Вземете прясна бутилка 91% изопропилов алкохол и излейте около 100 ml. Вземете малко от вашия сух магнезиев сулфат (английска сол) (на стойност около 100 ml) и го изсипете в 91% IPA. Възможно е да има малко отделяне на топлина, но не се притеснявайте .... Разклатете и оставете да престои, докато MgSO4 се утаи. Излейте IPA и след това добавете още пресен MgSO4 (около 100 ml). Сега разклатете бутилката и я оставете да престои 15 минути. Трябва да направите това поне три пъти - наистина е много по-добре да го направите четири пъти - защо да го прецаквате сега, нали? След три пъти ще имате "сух" IPA. Всъщност можете да направите това, докато дестилирате или чакате да протече реакция.
Направете смес от 100 ml "сух" IPA и 150 ml ксилол. Изсипете я в колбата, която съдържа маслото MDMA, и пуснете и бъркалката. Разбъркайте, така че всичко да се смеси много добре - Сега капнете бавно муриатна киселина. Тествайте с pH хартия на всеки 5 капки или приблизително толкова - продължавайте да добавяте солна киселина, докато pH на разтвора стане 5-6 или едва кисело.
Подгответе се за вакуумна дестилация и дестилирайте разтвора, като дестилирате с бъркалката вместо с камъните за варене - Когато разтворът достигне рН 5-6 - започнете дестилацията. Внимавайте разтворът да не надвиши 120 °C - Когато голяма част от разтвора изври, в колбата ще се появят кристали. Под вакуум разтворът не трябва да надвишава 70°C.
Филтрирайте ги с филтър за кафе, окачен над буркан - Така излишният IPA/Xylene се изхвърля навън. Остържете кристалите върху чиния и оставете кристалите да изсъхнат, като оставите IPA/Xylene (предимно Xylene в този момент) да се изпари - това може да отнеме няколко часа - 60-ватова лампа на разстояние 6 инча (20 cm) от кристалите, която свети ярко, помага. Разбъркайте кристалите, за да се постигне равномерно нагряване.
Кристалите ще имат кафяво-жълт цвят. Сега остържете кристалите в буркан и изсипете върху тях ~20 ml ацетон. Разбъркайте сместа. Кристалите няма да се разтворят, но голяма част от кафявото ще се разтвори. Кафявият ацетон се излива и промиването с ацетон се повтаря.
След промиването с ацетон изсушете кристалите. Трябва да имате около 15 г сухи кристали.
надявам се, че това не е преправяне, тъй като изглежда много обещаващо
Какво ви трябва:
Този списък е основното. Дори не започвайте работа без ВСИЧКИ химикали и апаратура.
(Цената трябва да е около 800 долара)
Апаратура и стъкло:
✮ "Ръководство за оцеляване в лаборатория по органична химия " от Джеймс У. Зубрик. (Задължително, в целия текст ще се споменават страници от тази книга. ~32$) (и много полезни снимки на стъклени уредби)
✮ Апарат за дестилация (1х500мл и 1х1000мл кръглодънна колба, 1х250мл кръглодънна колба, кондензатор, адаптер за дестилация, адаптер за вакуум, адаптер за термометър) (Вземете шлифовани стъклени съединения. Те са най-добрите. 19/22 или 24/40 - първият ми комплект беше 19/22 и се използва и до днес.)
✮ Термометър (от 0°C до ~300°C)
✮ Стойка (Home Depot - (2х10 инча, фланец, 2 фута ½ инчова тръба))
✮ Скоба (Купете я. Повярвайте ми, струва си) (за придържане на стъклените изделия към стойката - те поддържат стъкло за няколкостотин долара - купете хубава!)
✮ Комбинация от нагревателна плоча и бъркалка (трябва да я имате, заслужава си)(www.labx.com - похарчете 200 долара)
✮ Магнитна бъркалка (потърсете в интернет) (с тефлоново покритие)
✮ Аспиратор за вода (или добър източник на вакуум. Но аспираторите са евтини <20 USD)
✮ Камъни за варене (за дестилация. Малки парчета от счупена чаша за кафе)
✮ Тръбички (общо около 10 фута (3 метра) - железария - вакуумните тръбички са по-добри от диализните - но и двете ще свършат работа)
✮ Вазелин (не много - за покриване на фугите на шлифованото стъкло)
✮ Мерителни чаши (за предпочитане от пирекс и в милилитри (mL))
✮ 10 стъклени контейнера/бутилки с различна големина (250 мл, 500 мл, 1 л, 2 л и т.н.)
✮ Везни (аналитични везни с три лъча са чудесни и могат да се намерят за по-малко от 100 USD - www.balances.com - те могат да претеглят до килограм и само до 0,1 g - перфектно!)
✮ рН хартия (химически запаси) (само една ролка е достатъчна - ~10$) (нищо специфично, просто трябва да се определи разликата между киселинен и основен разтвор)
Химикали:
✮ Сафрол (160 г) (масло от сасафрас, жълто камфорово масло) (дистрибутор на натурални/етерични масла)
✮ Диметилформамид (DMF) (350 ml) (Диетилформамид или формамид ще свършат работа)
✮ p-бензохинон (хинон, бензохинон) (120g) (доставка на фотошоп или химикали)
✮ Паладиев хлорид ( PdCl2) (2 g) (Фотошоп или химически доставки)
✮ Метиленхлорид (DiChloroMethane, DCM) (може да се дестилира от автомобилни разтворители (просто отидете в Nationwise, PepBoys, Sears, AutoZone и прочетете етикетите) или може да се купи литър от химически доставчик) (Zip-Strip furniture polish remover)
✮ Hg сол (1 грам: HgCl2, Hg(NO3)2, Hg(OAc)2, HgCl, Може да бъде всичко, а 1 г трябва да ви стигне за дълго време.)
✮ Изопропилов алкохол (IPA, в аптеките се предлага 91% изопропилов алкохол) (вземете 3 литра) (не взимайте 70%) (или можете да си вземете чист продукт от химически доставчик)
✮ Епсомски соли (магнезиев сулфат) (MgSO4) (магазин за хранителни стоки/аптека) (разстелете върху лист за бисквити и ги изпечете във фурната на 200°C за 3 часа, за да изсъхнат - доста безполезно, ако не ги изсушите)
✮ Дебело алуминиево фолио (тежко, или формички за пай от магазина за хранителни стоки)
✮ Муриатна киселина (31,45% HCl) (понижаване на pH на басейна, почистване на алеи, ~3$/галон)
✮ Натриев хидроксид (NaOH) (кристали за почистване на канализация) (Четете етикетите, вземете нещата, които са само NaOH.) (Red Devil Lye, Lye - Hardware Store)
✮ Амониев хлорид (NH4Cl) (Магазин за фототехника или химически магазин)
✮ Параформалдехид (магазин за железария) (нарича се Mildewcyde или DiGas - произвежда се от същите хора, които ви донесоха Damp-Rid - намек)
✮ Фъстъчено олио (това е висококипящо олио, което ще използваме като маслена баня за комбинацията котлон/разбъркваща плоча)
✮ Ацетон (за почистване на стъкло и кристал) (раздел "Бои" в магазините за техника)
✮ Ксилол (за кристализация) (раздел за бои - разредител - вземете го специално)
1. Дестилация на натурално масло за получаване на чист сафрол (4 часа)
Изчерпателно описание на тази стъпка от хромиране
Настройте се за вакуумна дестилация като на страница 53 от Зубрик. Винаги слагайте малко вазелин върху съединенията на шлифованите стъкла - така те няма да залепнат, когато се опитате да ги разглобите. Сложете толкова натурално масло (саксийно, камфорово и др.), колкото имате, но не повече от 300 ml, в 500-милилитровата кръглодънна колба (RBF) с няколко камъка за варене. Поставете една от вашите 250-милилитрови колби като приемна колба. Настройте вакуума на аспиратора за вода в мивката (може да се наложи това да стане ден по-рано - части, обиколки до ВиК магазина и т.н.) и свържете маркуча за вакуум към аспиратора, а след това към адаптера за вакуум на дестилационната уредба. Започнете бавно да увеличавате температурата! БАВНО! Колкото по-бавно го правите, толкова по-добър/чист ще бъде вашият сафрол. При нормално налягане сафролът кипи при 232 °C, но под вакуум може да кипне при 110-160 °C. Каквато и да е температурата, при която започне да се повишава - запишете си я. И ако температурата е по-висока от 160°C - проверете уплътненията на тръбите и стъклените съдове - твърде вероятно е да има малък теч. Не забравяйте вазелина! В края на дестилацията трябва да получите бяло масло, което наистина пречупва светлината - и има прекрасен мирис - малко като потпури.
Начин на дестилация: Преди да се опитате да сглобите дестилационната уредба на стойката, я поставете на леглото си. Така ще добиете добра представа за това как се съчетават частите и ще се запознаете с крехкостта на цялото нещо. Прочетете Зубрик за съвет къде да поставите скобата.
Фъстъченото масло: Купа с плоско дъно лежи върху котлона. Тя е пълна с фъстъчено масло. Дестилационната колба се поставя в купата, но не се допира до дъното, така че котлонът да нагрява купата, купата да нагрява фъстъченото масло, а фъстъченото масло да нагрява дестилационната колба. Това е много ефективно. И ще бъде идеално за всички ваши нужди от дестилация - особено ако я правите под вакуум.
2. RXN: формалдехид + амониев хлорид -> метиламин HCl (2 часа работа + 4 часа изчакване + 4 часа работа)
Във вашата 500-милилитрова RBFlask: Настройте я за дестилация (не във вакуум). В колбата за дестилация (вашата 500mL RBFlask) поставете: 108 g NH4Cl, 120 g параформалдехид (молекулно съотношение 1:2, запомнете това, когато увеличавате мащаба!) и 320 ml вода и няколко камъка за варене. Започнете да загрявате много бавно. Не забравяйте да включите водата в кондензатора!
При 80°C се получава бистър разтвор. Нагряването продължи - температурата беше поддържана в продължение на четири часа на 104°C (тази температура е много важна - ако я превишите, не се притеснявайте - намалете я обратно и се опитайте да я стабилизирате на 104°C) След като я достигнете на 104°C, включете хронометъра и правете това в продължение на 4 часа. При 104°C ще се появи малко количество дестилат - много бавно - това е добре. Отстраняваме метила и метилформата от съдържанието на реакцията и по този начин насочваме реакцията надясно - или получаваме повече от това, което искаме.
След четири часа, докато разтворът е все още горещ, се подготвя за вакуумна дестилация (IE вече е подготвен - сега просто добавете вакуумния маркуч!) - но все още не включвайте вакуума. Включете топлината. В рамките на около 30 минути - течността трябва да започне да се отделя - вътрешната температура на сместа не трябва да надхвърля 200°C - Продължавайте да дестилирате течността, докато остане ½ от разтвора - (IE дестилирайте половината от разтвора.) След това свалете колбата от котлона и я оставете в ледена/водна баня. Кристалите трябва да започнат да се образуват след няколко минути. Филтрирайте тези кристали амониев хлорид. Сега отново подгответе за дестилация останалата течност - Добавете още няколко врящи камъка. Дестилирайте половината от останалата течност. Когато остане половината (или ¼ от първоначалния разтвор), включете вакуума бавно! МНОГО БАВНО! - Не искате цялата каша от течност да изскочи срещу вас. В някакъв момент цялата маса ще кристализира в жълто-бяло твърдо вещество. Това е ~95 % MethylAmine.HCl, ~2 % амониев хлорид и 3 % DiMethylAmine.HCl. Това е подходящо за следващата стъпка. Може да е малко влажно, но ако го оставите да кристализира горещо (спонтанно в колбата с топлина), би трябвало да е доста сухо. Запечатайте го в буркан с широко гърло, докато стане необходимо.
Като начин да проверите продукта си - ако живеете в сравнително влажен район, можете да поставите кристалче от продукта си на масата - да си тръгнете - и когато се върнете, на масата, където е бил продуктът ви, ще има малка локвичка вода. За MethylAmine.HCl се казва, че е ХИГРОСКОПИЧЕН. Друг начин е да поставите 20 ml вода в чаша, след което да добавите към нея 5 g от NaOH. Разбъркайте, за да се разтвори. Сега пуснете няколко кристалчета от вашия продукт в нея - трябва да мирише на разлагаща се риба + амоняк. Ако направите същото с амониев хлорид, той ще мирише просто на амоняк.
Ще възстановите около 1/3 от амониевия хлорид за рециклиране и след много изпаряване. Ще получите ~80 g чист (95%) MethylAmine.HCl, което съответства на ~80% добив. Поздравления. Това може да се съхранява на стайна температура, завинаги. Чувал съм за хора, които използват над 40-годишен MethylAmine.HCl с отлични резултати.
Параформалдехидът е полимеризираната форма на формалдехида - но за разлика от повечето процеси на полимеризация - този е обратим - така че параформалдехидът и формалдехидът могат да се разменят по желание. Ако всичко, което можете да получите, е разтвор на формалдехид - не забравяйте, че ако той е 37% формалдехид, то 100 г от разтвора съдържат 37 г формалдехид - или просто продължете напред и променете количествата в колбата на - 324 г 37% разтвор на формалдехид, 108 г NH4Cl, 205 мл вода.
3. RXN: сафрол - (окисление на Вакер (PdCl₂ + бензохинон)) -> MDP2P (2 часа работа + 7 часа чакане + 1 час работа)
Тази стъпка е наречена окисление на Вакер. При нея PdCl2 се използва като катализатор за поставяне на кислород през двойна връзка. Тази стъпка е преработвана многократно, така че не променяйте количествата за прословутото "увеличаване на мащаба". Ако го направите правилно, ще имате повече MDMA.HCl, отколкото знаете какво да правите.
Процедура:
Поставете следното във вашата ЧИСТА 1000-милилитрова RBФлашка:
300 ml диметилформамид (DMF), 50 ml вода от чешмата, 120 g p-бензохинон 2 g паладиев хлорид (PdCl2), магнитна бъркалка. (PS - Не пестете от катализатора!)
Пуснете бъркалката на "бавно разбъркване". Смесете 160 g сафрол и 50 ml DMF в чаша/буркан. Капнете сместа Safrole/DMF в разтвора при стайна температура (30°C) за 30 мин. След добавянето разтворът е тъмночервеникавооранжев. Почти черен. Уверете се, че пръчката за разбъркване се върти - Сега - Отдалечете се. Отидете да спите. Отидете някъде другаде. Настройте алармата на часовника си да ви събуди/напомни 7 часа по-късно. Забележка: Тази реакция не изисква допълнително загряване! Просто разбъркайте!
Коментар на Strike: "След 4,5 часа разтворът сам ще напредне до 45°C. Очевидна екзотермична реакция. След 7 часа разтворът ще се върне на ~30°C."
Реакционната смес е залята с леко кисела вода (~50 ml солна киселина (HCl) в 1,5 l вода). Маслото падна от разтвора на дъното. То беше черно/кръвночервено на цвят. В този случай е хубаво да имате голяма сепареобразна фуния.
Сега трябва да определим няколко неща. Горният слой (в този случай!) е водният слой - т.е. това е слоят, който съдържа ВОДАТА - долният слой е органичният слой (в този случай!). IE той съдържа масло и други молекули от ОРГАНИЧЕН тип (IE нещата, които искате!).
След като залеете съдържанието на реакцията, разклатете контейнера, за да разбъркате разтвора, дайте му около 10 минути да се утаи - ще се образуват два слоя. Горният воден слой е с по-светъл кървавочервен/розов цвят. Горният воден слой беше отделен от маслото (беше излят). Водният слой се промива с 2x100 ml DCM (метиленхлорид/дихлорметан). Ако не можете да видите слоевете, дръжте контейнера срещу светлината, така че светлината да прониква през контейнера. Запазете промивките с DCM - те съдържат стоката.
Сега трябва да имате общо около 200 ml промивки DCM. Също така трябва да имате около 100 ml от "органичния слой", който сте отделили от съдържанието на реакцията. Изсипете промивките от DCM и органичния слой заедно. Сега промийте DCM/органичния слой с 2x150mL 10% NaOH (30g NaOH в 270mL вода). Това ще отстрани другия страничен продукт на реакцията - хидрохинона. Ако не направите тази стъпка, хидрохинонът ще запуши кондензатора ви, когато се опитате да дестилирате. Запазете DCM/органичния слой. Слоят NaOH (воден: все още е отгоре) може да се изхвърли.
Можете да спрете дотук и да изчакате друг ден - поставете DCM/органичния слой във фризера.
Дефиниране на промивките - 100 ml DCM се изсипват във водния слой и след това водният слой+DCM се разклащат, за да се смесят двата слоя - след това се слагат, за да се утаят отново. Когато се утаи (забележете, че сега слоят е с различен цвят), водният слой се изсипва отново в друг буркан, където се промива отново с друга порция от 100 ml пресен DCM = 2х100 ml промивки.
4. Дестилация на реакционното съдържание до получаване на чист MDP2P (4 часа работа)
Изсипете DCM/органичния слой в ЧИСТА 500mL RBFlask. Сложете и няколко камъка за варене. Подгответе се за вакуумна дестилация.
Този път ще съберем определена фракция в колбата - има DCM (BP 40°C), вода (BP 100°C), DMF (153°C), сафрол (232°C), кетон (BP ест. ~290°C) и полимеризирана срама (BP ~300°C+)
Спомняте ли си, когато дестилирахме сафрола? Каква температура достигна той за вас? Е, тази температура плюс приблизително 25°C е температурата, която кетонът ще достигне под вакуум. Например, ако сафролът ви е преминал при 150°C, то кетонът ще премине при 175°C. Ако сафролът се нагрява при 130°C, кетонът ще се нагрява при 155°C. Разбирате ли?
Претеглете приемащата колба! Напишете теглото на парче тиксо и го залепете на колбата!
Започнете вакуумната си дестилация, като първо включите вакуума - ако сте запомнили камъните за кипене, те ще започнат да кипят веднага. Това е DCM, който се отделя първи. Кипенето може да бъде много бурно, така че го наблюдавайте и бъдете готови да променяте налягането, за да не полети в приемната ви колба. Включете бавно котлона и оставете температурата да се повиши до малко над температурата, при която е дошъл сафролът (бавно: трябва да отнеме поне 2 часа, за да се достигне тази температура - ако го направите за по-малко от 2 часа, ще действате прекалено бързо). Ще трябва да смените колбата, когато температурата надвиши тази на сафрола. Това е малко сложно, защото ще трябва да освободите вакуума. Освободете вакуума в помпата/аспиратора и бързо сменете колбата - може просто да я изхвърлите, да я изплакнете веднъж с ацетон или IPA (изопропил алкохол) - и да я поставите обратно. Пуснете вакуума веднага, но тук бъдете внимателни, защото органичният слой, който дестилирате, може да изскочи от колбата и да попадне в приемната колба - затова, ако можете - променяйте вакуума така, че той да се включва ГРАДУАЛНО! (Например с аспиратор, включвайте водата бавно.) Кетонното масло е прозрачно бяло/жълто с намек за зелено масло. Претеглете отново колбата, за да изчислите добива - трябва да имате над 100 г кетон.
С аспиратора можете да променяте вакуума, когато го включвате. Просто включвате водата бавно. IE Увеличете налягането на водата бавно. Като го изключите, може да накарате водата да скочи в приемната колба, защото в дестилационния апарат има "вакуум" и той ще изсмуче водата от аспиратора - И така - когато изключвате вакуума, направете това, като извадите маркуча от аспиратора - докато аспираторът работи. Можете също така да променяте вакуума, като отстранявате маркуча ЧАСТИЧНО - Това ще отнеме известна практика, така че играйте и се забавлявайте.
Отличният пост на Страйк гласи: "При висок вакуум при 100-140°C се появиха ~18 г сафрид. При 166°C преминаха ~125g кетон." Когато тя направи този метод...
Запазете кетона. Помиришете го. Погледнете го. Вижте как пречупва светлината. За смелите: опитайте го. Отбележете всички тези "свойства" и запомнете - след като прецените свойствата му, поставете го във фризера. Забележка: няма да замръзне. Тя ще се превърне в много вискозна течност.
Ако се опитате да дестилирате кетона при атмосферно налягане (без вакуум), ще стигнете до около 220°C и тогава цялата колба ще полимеризира. Пълна загуба на усилия, време и прекурсори. Така че не си правете оглушки и си осигурете източник на вакуум.
Кетонът е нестабилен. Няма да се взриви или нещо подобно, но ако бъде оставен на самотек, ще се пренареди. И тогава ще бъде безполезен. При стайна температура той ще се пренареди за около седмица - в зависимост от това къде живеете - ако го държите във фризера - може да издържи месеци - ФРИЗЕР! След като е във фризера, можете да спрете за днес.
5. RXN: MDP2P - (Al/Hg амалгама (MeAm HCl)) -> MDMA масло
Това се нарича Al/Hg амалгама. При този процес се използват електроотрицателните свойства на алуминия. Сега, нещо, което повечето хора не осъзнават, е, че целият алуминий всъщност е покрит с Al₂O₃. Това е окислената форма на алуминия. Ще отстраним тази част от фолиото, за да може алуминият да редуцира имина с елементарен Al.
Тази реакция всъщност се състои от две части. Първо, има кондензация кетон → имин. При тази реакция кетонът реагира с метил-амин, за да образува имин - като продукт се получава вода. Второ, иминът се редуцира (добавя се водород през двойната връзка) до амин. Кондензацията наистина се нуждае от безводни условия (без вода), а редукцията всъщност се нуждае от вода - така че тук има фин баланс - не нарушавайте процедурата.
Какво трябва да си приготвите предварително:
✮ ПОЧИСТЕНА 500мл RBФлашка.
✮ 20 г дебело алуминиево фолио, нарязано на квадрати с размер ~1 см.
✮ 0,1 г Hg (сол) (всяка живачна сол ще свърши работа, не Hg Metal) (Забележка: Hg=Меркурий)
✮ Купа за изхвърляне (кана за мляко)
✮ 1 л чиста вода
✮ 25mL 25% разтвор на NaOH (разтворете 25g NaOH в 75g вода, след това 25mL от него)
✮ 50 g MethylAmine.HCl, разтворен в 300 ml 91% изопропилов алкохол
✮ 40 g "кетон", разтворен в 50 ml 91% изопропилов алкохол
✮ Хладка водна баня (кана за мляко с отрязан връх)
✮ Лед (не се бавете, купете торба) (или имайте поне няколко килограма под ръка)
Поставете стойката и скобата така, че когато колбата е закрепена за стойката, дъното на колбата да е на около 4 инча (10 см) от плота на масата. Това е така, за да можете да поставите нагревателната плоча и комбинацията от бъркалки под нея. Подгответе термометъра си с адаптер за термометър, за да можете да го хвърлите в колбата във всеки един момент.
Пригответе следните продукти, сложете ги в буркан и ги пригответе във всеки един момент:
✮ 50 g MethylAmine.HCl, разтворени в 300 ml 91% изопропилов алкохол
✮ 40 g "кетон" в 50 ml 91% изопропилов алкохол
Много е важно те да са готови преди да започнете! Преди да започнете!
20 g Al квадрати се поставят в 500 ml RBFlask. Те се покриват с ~350mL H2O (вода). 0,1 g Hg(сол) (или просто много малка шпатула) се поставя заедно с Al квадратите и се разбърква добре. Амалгамата се оставя да продължи, докато не се появят фини мехурчета, образуването на светлосива утайка и появата на отделни сребристи петна по повърхността на алуминия.
По принцип тук Al2O3 се разрушава, а водата реагира с Al2O3, образувайки Al(OH)3 и H2. Това трябва да отнеме между 15 и 30 минути. Просто бъдете търпеливи.
Когато амалгамирането приключи, излейте водата в каничката за мляко. Налейте още ~350 ml вода и внимателно разклатете колбата, за да разбъркате съдържанието. Изсипете го в каната. Направете това отново с още ~350 мл вода. Така че основно измивате парчетата Al с 2 пъти по 350 мл вода. Изхвърлете колкото се може повече вода за около 10 секунди - след това веднага преминете към следващата стъпка - оставете Al фолиото.
Това ще премахне по-голямата част от Hg от разтвора. Не се притеснявайте, Hg ще бъде напълно отстранен при последователните промивания по време на работата. Ако оставите Al квадратите да седят между промивките, те ще се нагреят и ще образуват отново Al2O3 за няколко секунди. Затова побързайте и подгответе съставките за процедурата.
Сега веднага добавете в ТОЗИ ред:
✮ 50 g MethylAmine.HCl, разтворени в 300 ml 91% изопропилов алкохол
✮ 40g "кетон" в 50mL 91% изопропилов алкохол, след което пуснете в магнитна бъркалка. Опитайте се да задвижите бъркалката - това може да отнеме няколко минути.
След това капнете 25 ml 25% разтвор на NaOH за няколко минути. Поставете термометъра в разтвора. Започнете да бъдете много параноични по отношение на температурата. Температурата на реакционната колба не трябва да се покачва над 60 °C. Най-добре е температурата да се поддържа около 50°C. Необходимо е разбъркване, така че при изключена топлина, включена бъркалка, колбата се намира на хладка водна баня. Когато температурата достигне около 50°C, сложете няколко парчета лед във ваната. Ако температурата падне под 40°C, извадете част от леда. Но каквото и да правите, уверете се, че температурата остава под 60°C. През цялото време, докато правите това, съдържанието е сива утайка. Не забравяйте да държите бъркалката в действие! Ако бъркалката е трудно да започне да върви. Не се притеснявайте, опитите да я задвижите изглежда работят достатъчно.
В някакъв момент ще забележите, че температурата не се повишава както преди (след около 4 часа). Достигнали сте края на кондензацията кетон -> иман - Погледнете вътре в реакционната колба и вижте дали все още виждате парчета Al фолио - ако виждате - продължете да бъркате, докато Al фолиото се изчерпи. Тази реакция трябва да продължи не по-малко от 6 часа.
Сега, след като сте убедени, че реакцията е спряла (6 часа по-късно) - IE температурата на разтвора е стайна температура и в сместа няма повече парченца фолио. Налейте 25 ml от 25% разтвор на NaOH. Разбъркайте съдържанието още малко, след което оставете бъркалката да спре и оставете разтвора да почине поне 30 минути. Разтворът на NaOH ще превърне тази сива утайка в консистенция, която може да се филтрира. Ако не можете да забележите промяна в консистенцията - поставете още 25 ml 25% разтвор на NaOH. Сивата утайка трябва рязко да се промени от равномерна сива на бяла/сива капка. След това за няколко минути цялата каша ще лежи на дъното на колбата.
Съдържанието на реакцията ще се утаи. Сивата утайка ще се утаи на дъното, а прозрачна жълта течност ще се издигне нагоре. Излейте бистрата жълта течност. Запазете я. Сложете 200 ml 91% изопропилов алкохол в реакционното съдържание, разбъркайте разтвора, така че всичко да се разбърка и завърти в колбата, и отново изчакайте. Излейте втората бистра жълта течност, след като се утаи. Добавете втората бистра жълта течност към първата. Направете това няколко пъти или докато бистрата течност престане да бъде жълта.
Това е извличане на съдържанието на реакцията. Колкото повече правите този процес, толкова по-голям е добивът. Затова не го правете веднъж, не се вълнувайте и не се опитвайте да го завършите само с първото извличане, защото просто ще изгубите половината от продукта си. Стигнали сте дотук - не го прецаквайте сега.
След като сте извадили колкото се може повече от жълтата течност. Поставете сивата утайка в същия контейнер за отпадъци с кана за мляко. Изхвърлете я по подходящ начин - кана за мляко съдържа елементарен Hg - не много - по-малко от 0,1 g. Но трябва да я изхвърлите правилно. Не в мивката. Занесете я в гимназията или в университета, в катедрата по химия - кажете им, че сте счупили термометър и не сте могли да измислите с какво да го почистите.
Подгответе се за вакуумна дестилация (Врящи камъни!), но няма да дестилираме. Ще изпарим изопропиловия алкохол (ИПА) от съдържанието на реакцията. Под вакуум в аспиратора IPA трябва да премине около 35 °C. Уверете се, че сте извели алкохола. Когато алкохолът е близо до изчезване - разтворът може да се отдели спонтанно във вашата дестилационна колба. Не се притеснявайте - горният слой вероятно е вашият продукт, а долният е вода. Не се опитвайте да ги разделяте, а просто изхвърлете цялото нещо в следващата процедура.
В следващите два параграфа е описана процедура, известна като екстракция с киселини и основи. Тя работи много добре за нашата целева молекула и за всяка молекула, която съдържа аминогрупа. Ако следващите два параграфа не са изпълнени, планирайте да нямате никакви кристали, когато приключите.
След като целият алкохол изчезне, вземете кафявото масло, което е останало, и го поставете в 500 ml ~0,5M разтвор на HCl (470 ml вода + 30 ml солна киселина). Разбъркайте или разклатете. Голяма част от кафявото масло трябва да попадне в киселинния разтвор. Сега изсипете в този разтвор 30 mL DCM. Разклатете отново и оставете да се утаи. Ще забележите, че са се образували два слоя - горният слой е водният слой, който съдържа вашия продукт, а долният слой съдържа DCM, полимеризираната свинщина и молекули, които не съдържат азот. Излейте горния слой (който съдържа вашия продукт ) и изхвърлете слоя DCM. Измийте отново водния слой с 30 ml DCM и повторете процеса. Обърнете внимание, че водният слой съдържа продукта - не изхвърляйте водния слой! Можете да изхвърлите промивките с DCM, тъй като те не съдържат нищо полезно. Изхвърлете!
Сега бавно добавете 50 ml 25% разтвор на NaOH към водния слой. Когато направите това, водният слой ще стане млечнобял и може малко да се нагрее. Не се притеснявайте. От разтвора ще се получи светлокафяво масло. Това е вашият продукт (във вид на свободна основа). Преди да го съберете, промийте "вече основния" воден слой с ~50 ml DCM. Разклатете и го оставете да се утаи. Излейте горния воден слой и този път запазете DCM! Промивките с DCM съдържат стоката! Промийте водния слой още два пъти с 50 ml DCM. Комбинирайте тези промивки с DCM, които съдържат вашия продукт, и продължете.
Подгответе се за вакуумна дестилация и още веднъж просто изварявайте DCM (Врящи камъни!). В него може да има малко вода, така че този път, когато изварявате DCM, оставете температурата на дестилационната колба да достигне ~50°C за няколко минути. Това би трябвало да е достатъчно. В колбата трябва да има светлокафяво масло - прилича на гъста нюкасълска бира.
6. Кристализация (масло от MDMA + HCl в IPA/ксилол) (2 часа работа)
Това трябва да се направи в безводни условия. Ако не е така, няма да се получат кристали. Безводен означава "без вода". Ако има вода, можете да очаквате да получите крапола.
Процедура:
Тази първа стъпка може да се направи предварително. Например по време на дестилация или реакция: Вземете прясна бутилка 91% изопропилов алкохол и излейте около 100 ml. Вземете малко от вашия сух магнезиев сулфат (английска сол) (на стойност около 100 ml) и го изсипете в 91% IPA. Възможно е да има малко отделяне на топлина, но не се притеснявайте .... Разклатете и оставете да престои, докато MgSO4 се утаи. Излейте IPA и след това добавете още пресен MgSO4 (около 100 ml). Сега разклатете бутилката и я оставете да престои 15 минути. Трябва да направите това поне три пъти - наистина е много по-добре да го направите четири пъти - защо да го прецаквате сега, нали? След три пъти ще имате "сух" IPA. Всъщност можете да направите това, докато дестилирате или чакате да протече реакция.
Направете смес от 100 ml "сух" IPA и 150 ml ксилол. Изсипете я в колбата, която съдържа маслото MDMA, и пуснете и бъркалката. Разбъркайте, така че всичко да се смеси много добре - Сега капнете бавно муриатна киселина. Тествайте с pH хартия на всеки 5 капки или приблизително толкова - продължавайте да добавяте солна киселина, докато pH на разтвора стане 5-6 или едва кисело.
Подгответе се за вакуумна дестилация и дестилирайте разтвора, като дестилирате с бъркалката вместо с камъните за варене - Когато разтворът достигне рН 5-6 - започнете дестилацията. Внимавайте разтворът да не надвиши 120 °C - Когато голяма част от разтвора изври, в колбата ще се появят кристали. Под вакуум разтворът не трябва да надвишава 70°C.
Филтрирайте ги с филтър за кафе, окачен над буркан - Така излишният IPA/Xylene се изхвърля навън. Остържете кристалите върху чиния и оставете кристалите да изсъхнат, като оставите IPA/Xylene (предимно Xylene в този момент) да се изпари - това може да отнеме няколко часа - 60-ватова лампа на разстояние 6 инча (20 cm) от кристалите, която свети ярко, помага. Разбъркайте кристалите, за да се постигне равномерно нагряване.
Кристалите ще имат кафяво-жълт цвят. Сега остържете кристалите в буркан и изсипете върху тях ~20 ml ацетон. Разбъркайте сместа. Кристалите няма да се разтворят, но голяма част от кафявото ще се разтвори. Кафявият ацетон се излива и промиването с ацетон се повтаря.
След промиването с ацетон изсушете кристалите. Трябва да имате около 15 г сухи кристали.
